Page - 86 - in Strukturaufklärung durch Mobilitätsmessungen an massenselektierten Clusterionen in der Gasphase

6. Zinncluster-Anionen D3h zuC2v. Der Querschnitt dieser Struktur (60,0A˚2) stimmt sehr gut mit dem ge- messenen Querschnitt von 59,0A˚2 u¨berein. Die lineare Struktur, die eine um 0,7eV ho¨here Energie besitzt, kann auch wegen ihres um 4A˚2 gro¨ßeren Querschnitts aus- geschlossen werden. Sn–4 : Als energetisch gu¨nstigste Struktur wurde eine planare Raute gefunden. Dies besta¨tigt die Ergebnisse von Wang [91] und Jackson [90]. Die Topologie ist ver- gleichbar mit dem Neutralen sowie der des Kations. Der Querschnitt betra¨gt 69,9A˚2 und stimmt mit dem gemessenen (71,4A˚2) innerhalb der Fehlergrenze u¨berein. Die um 0,18eV ho¨her liegende Struktur (verzerrt planare Raute II) hat einen etwa gleich großen Querschnitt (69,6A˚2) und kann somit nicht ausgeschlossen werden. Sn–5 : Eine trigonale Bipyramide mitD3h Symmetrie wurde aus den Rechnungen als GM erhalten. Sie besitzt einen Querschnitt von 75,9A˚2. Die Bindungsla¨nge zwischen a¨quatorialen Atomen betra¨gt 3,32A˚ und zwischen a¨quatorialen und axialen Atomen ist sie mit 2,86A˚ deutlich geringer. Ob zwischen den a¨quatorialen Atomen u¨berhaupt eine Bindung vorliegt ist nicht gesagt, da diese doch einen sehr weiten Abstand besitzen. Der Querschnitt von 75,7A˚2 ist gut vergleichbar mit dem gemessenen von 75,9A˚2. Ein um 0,12eV ho¨her liegendes Isomer kann als Jahn-Teller-verzerrteD3h Struktur aufgefasst werden, die nunC2vSymmetrie besitzt. Bei dieser Struktur liegen alle Bindungsla¨ngen zwischen 2,84A˚ und 3,17A˚ . Auch dieser Querschnitt (75,9A˚2) stimmt gut mit dem experimentell ermittelten u¨berein. Das dritte hier dargestellte Isomer besitzt eine offene Form und kann wegen seines großen Querschnitts (79,5A˚2) ausgeschlossen werden. Sn–6 : Das GM entspricht einer leicht verzerrt oktaedrischen Struktur, dieD4h Sym- metrie besitzt. Hierbei betragen die 8 axialen Bindungsla¨ngen jeweils 2,95A˚ sowie die a¨quatorialen 3,16A˚. Der Querschnitt dieser Struktur (82,2A˚2) stimmt sehr gut mit dem gemessenen (82,4A˚2) u¨berein. Die Struktur des energetisch na¨chstho¨her liegenden Isomers, stellt eine u¨berkappte trigonale Bipyramide (Struktur II) dar. Sie kann mit einem Querschnitt von 83,3A˚2 nicht ausgeschlossen werden, stimmt aber weniger gut mit der Messung u¨berein als Struktur I. Definitiv ausschließen hinge- gen kann man Isomer III, das um 0,83eV ho¨her liegt und einen deutlich gro¨ßeren Querschnitt von 85,4A˚2 besitzt. Sn–7 : Eine Diskussion des Heptamers ist an dieser Stelle nicht angebracht, da man diese Clustergro¨ße zum Kalibrieren des effektiven Radius verwendet hat. Das Sn–7 ist eine pentagonale Bipyramide mitD5h Symmetrie. Sn–8 : Die energetisch gu¨nstigste Struktur des Oktamers kann man aus der Struktur I des Heptamers ableiten, bei dem eine der Fla¨chen der tetragonalen Bipyramide u¨ber- kappt ist. Der Querschnitt betra¨gt 96,3A˚2. Dies ist im Rahmen des Fehlers mit dem Wert aus dem Experiment vergleichbar (98,3A˚2). Zwei weitere Strukturen (Wang et al. [91]) sind doppelt u¨berkappte vierkantige Bipyramiden. Sie liegen mit 0,13eV und 86