Page - 4 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

1.Einleitung die Bedeutung der Berechnung molekularer Eigenschaften mit explizit korrelier- tenMethoden. Ziel dieserArbeit ist dieHerleitung, ImplementierungundAnwen- dungderKerngradientenfu¨rdieRI-MP2-F12-MethodeunterEinbeziehungderoben erwa¨hntenwichtigenWeiterentwicklungen indas Programmpaket Turbomole [61, 62],umsoerstmalshochgenaueStrukturoptimierungenanmittelgroßenMoleku¨len, insbesondereDimeren,durchfu¨hrenzuko¨nnen.Als ” Nebenprodukt“ sinddamitso- wohlhochgenaueEnergienals auchErwartungswerte, z.B.Dipolmomente, zuga¨ng- lich.EswerdenAnwendungengezeigt,beidenenhochgenaueRI-MP2-F12-Energien verwendetwerden,umBasissatzlimitsvonCoupled-Cluster-Ergebnissenabzuscha¨t- zen, so dass chemischeGenauigkeit erreichtwird und experimentelle Beobachtun- genverstandenwerdenko¨nnen. Hierzuwerden in Kap. 2 die notwendigen Grundlagen fu¨r die Energieberech- nung imRahmen derMethode RI-MP2-F12 vorgestellt. In Kap. 3 erfolgt eineUn- tersuchung zurWahl der Basis der explizit korrelierten Zweifachanregungen (Ge- minalbasis).DieHerleitungder analytischenGradientenwird inKap. 4 angegeben und deren Implementierung beschrieben (Kap. 5). Gegenstand von Kap. 6 ist die BewertungderneuenMethode.AbschließenderfolgenAnwendungen (Kap. 7). 4