Page - 65 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

6.Bewertung Nach der Beschreibung derMethodik und technischen Umsetzung soll in diesem Kapitel auf dieGenauigkeit der Ergebnisse eingegangenwerden.Anhand numeri- scherUntersuchungenwirdzuna¨chst gezeigt, dassdieWahlderNa¨herungeneinen geringerenEinflussaufdasErgebnishatalsdieWahlderBasis.EsfolgtderVergleich zwischenRI-MP2undRI-MP2-F12/3A∗-[T+V]amBeispielanalytischerBerechnung- envonDipolmomentenundmolekularenGeometrienmit Schwerpunkt aufderBa- sissatzkonvergenz. Es wird gezeigt, dass explizit korrelierteWellenfunktionen fu¨r DimeredenFehlerdurchBasissatz-U¨berlagerungendeutlich reduzieren. 6.1 NumerischeUntersuchungen Die beidenwichtigsten Schritte in derWeiterentwicklung der explizit korrelierten Methoden bestanden im U¨bergang vom linearenR12- zumSTG-Korrelationsfaktor undderVerwendungvonAnsatz3.Dru¨cktmandieGu¨teder1-Teilchen-Basismithil- federKardinalzahl aus, so ermo¨glichenesdiese Schritte Ergebnissevonquintuple- ζ-Qualita¨t bereits unterVerwendungeiner triple-ζ-Orbitalbasis zuerhalten. Einzige Approximationen hierbei sind die RI-Na¨herung, mit derenHilfeMehrelektronen- Integraleauf2-Elektronen-Integrale reduziertwerden,sowiedieAnnahmedesGBC. DiehoheGenauigkeitwirdauchdurchdieVerwendungderbeidenweiterenAp- proximationen Standardna¨herung A und Annahme des EBC nicht eingeschra¨nkt, wie die folgenden numerischen Untersuchungen zeigen. Hier angefu¨hrt sind Ab- weichungen von Bindungsla¨ngen und -winkeln nach numerischen Geometrieopti- mierungen.AnalogesVorgehen fu¨rDipolmomente fu¨hrt zudemgleichenErgebnis [69]. Tab.6.1beinhaltet inSpalteBErgebnisseausRechnungenmitdenwenigstenAp- proximationenundkann somit alsReferenzzumVergleichmit den restlichenSpal- ten dienen. Die numerischen Geometrieoptimierungen zeigen auf, dass die Struk- turen mit Na¨herung A∗ maximal 0.13◦ bzw. 0.04 pm von den Ergebnissen oh-