Page - 68 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

6.Bewertung Tab.6.2:Abweichungen der Dipolmomente (in mea0) vom Basissatzlimit berechnet mit var- RI-MP2-F12/3A∗-[T+V] mit Frozen-Core-Na¨herung. aDas Limit wurde durch Extra- polationderexplizit korrelierten Ergebnissebestimmt. Basis CABS- H2O NH3 OH Singles aug-cc-pVDZ-F12 nein +10.4 +6.1 +6.8 ja +6.1 +5.2 +3.7 aug-cc-pVTZ-F12 nein +2.3 +1.4 +1.4 ja +1.4 +1.0 +0.8 aug-cc-pVQZ-F12 nein +0.5 +0.3 +0.1 ja +0.4 +0.2 +0.1 Limita 735.3 610.2 660.3 derAmplitudenhabenhier einensignifikantenEinflussaufdasErgebnis. VergleichmitRI-MP2 DerVergleichmit konventionellemRI-MP2wirdamBeispiel vonHBrmitden u¨bli- chenkorrelationskonsistenten Basissa¨tzenvonDunning [2, 137]durchgefu¨hrt.Abb. 6.1 (Werte s. Tab. E.3 imAnhang) zeigt deutlich die signifikante U¨berlegenheit der neuenMethodebezu¨glichderBasissatzkonvergenz. EinenwichtigenBeitrag leisten dieCABS-Singlesbesonders fu¨rdiedouble-ζ-Basis. IstderFehler fu¨rRI-MP2bei ei- ner triple-ζ-Basis noch 0.01 ea0 groß, betra¨gt erunterHinzunahmederKorrekturen nurnoch0.001 ea0.KlassischesRI-MP2 isthierbei selbst indengroßenOrbitalbasen nochweitvonderKonvergenzgegendenGrenzwertentfernt.Dieswirdunterande- rembeimVergleichderErgebnissederquadruple-ζ-undquintuple-ζ-Basisdeutlich. DieDifferenzvonmehrals 0.002 ea0 istdoppelt sogroßwiederFehlervonRI-MP2- F12unterHinzunahmederCABS-Singles inder triple-ζ-Basis. Sogar fu¨r die gro¨ßte verwendeteBasis, aug-cc-pV5Z, ist nocheindeutlicherAbstandzumabgescha¨tzten Basissatzlimitvorhanden;dabei istderFehlervon0.004 ea0umeineGro¨ßenordnung gro¨ßer als beider indieserArbeit neuentwickeltenMethode indergleichenBasis. 68