Page - 74 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

6.Bewertung Tab.6.4:Geometrieoptimierungen verschiedener Moleku¨le mit var-RI-MP2-F12 im Rahmen der [T+V]-Na¨herung.Absta¨ndeR sind in pm,Winkel in Grad angegeben.aCABS wurdeumeineKardinalzahlvergro¨ßert. CABS- H2O NH3 HF Basis Singles RO-H H-O-H RN-H H-N-H RH-F aVDZ ja 96.02 104.32 101.08 106.85 92.01 nein 96.24 104.08 101.50 106.42 92.21 CABSa 96.24 104.07 101.49 106.44 92.21 aVTZ ja 95.86 104.39 100.98 106.94 91.87 nein 95.97 104.39 101.03 106.94 92.05 CABSa 95.97 104.39 101.03 106.94 92.05 aVQZ nein 95.85 104.39 100.97 106.98 91.87 ja 95.84 104.39 100.96 106.97 91.84 aV5Z nein 95.84 104.39 100.96 106.99 91.85 ja 95.84 104.39 100.95 106.99 91.85 6.3.2 Monomere Die Ergebnisse fu¨r Geometrieoptimierungen einzelner Moleku¨le mithilfe der Me- thode RI-MP2-F12/3∗A-[T+V] sind in Tab. 6.4 zusammengestellt. Man beobachtet einedeutlicheundschnelleKonvergenzderStrukturenzumBasissatzlimit. Fu¨rklei- neBasissa¨tze verbesserndieCABS-SinglesdieErgebnissedeutlich.DieGro¨ßenord- nungderKorrektur entspricht inetwademU¨bergangzurOrbitalbasisderna¨chsten Kardinalzahl. Die gleiche Gro¨ßenordnungwar bereits fu¨r die Berechnung vonDi- polmomenten gezeigtworden (Kap. 6.2). Bereits quadruple-ζ-Basissa¨tze liefern fu¨r dieuntersuchtenMoleku¨le konvergierte Strukturen. Daru¨ber hinaus sollen die mit der fix-Methode erhaltenen Ergebnisse betrach- tetwerden.Durchden U¨bergangvonderBerechnungaller Pseudo-Anregungenzu denDiagonalen derMatrizenB undVwird die Korrelationsenergie in der Regel vomBetrag kleiner. Da imFall der var-Methode die variationelleMinimierungdes Hylleraas-Funktionals erfolgt, handelt es sich bei der Lo¨sung amBasissatzlimit um die vomBetrag gro¨ßte Korrelationsenergie. Die Ergebnisse in Tab. E.8 imAnhang zeigen jedoch, dass dieVerwendungder fix-Methodemo¨glich ist, ohne dass große Fehler inderGeometrieverursachtwerden. 74