Page - 81 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

6.3. Geometrien Tab.6.9:Vergleich verschiedenerBerechnungendes Basissatzlimits. aCP-korrigierte Ergeb- nisse. bSieheTab.6.5. cExtrapolierte Ergebnisse. Methode Basis Referenz Abstand /pm Bindungsenergie /mEh HF..H2O NH3..H2O HF..H2O NH3..H2O MP2 daV5Z [140] 170.78 MP2(CP)a aV5Z [140] 171.44 -14.374 MP2(CP)a Q5c [140] 171.02 MP2(CP)a aVTZ [141] -9.944 RI-MP2 aV6Z 170.79 -13.947 RI-MP2-F12b aV5Z 170.84 196.09 -13.896 -10.396 nur fu¨r kleineSystememit vertretbaremRechenaufwanddurchfu¨hren. Die Untersuchungen zeigen, dass mit RI-MP2 Bindungsenergien erhalten wer- den, deren vermeindliche Genauigkeit auf Fehlerkompensation beruht. Dies stellt ein Problem dar, weil die Kompensation notwendig ist, um konsistente Ergebnis- se zu erhalten. Sie tritt aber nur zufa¨llig auf und ist fu¨r mehrere intermolekulare Wechselwirkungennurschwerzuuntersuchen.OhneFehlerkompensationwirdaus denrichtigenGru¨ndendas falscheErgebnis erhalten, jedoch ist diesnicht eindeutig festzustellen. VergleichmitLiteratur Fu¨r die vorgestellten Dimere sind nur wenige Rechnungen am Basissatzlimit be- kannt, s.Tab. 6.9. Fu¨rdieWasser-HF-Wasserstoffbru¨ckenbindungzeigt sicheinegu- te U¨bereinstimmungmit den Untersuchungen der vorliegenden Arbeit. Beispiels- weisewurde in Ref. [140]mit demOrbitalbasissatz aug-cc-pV5Z ein intermoleku- larer Abstand von 171.44 pm berechnet. Dieser ist mit 171.43 pm aus Tab. 6.8 zu vergleichen. Die Unterschiede lassen sich auf die Verwendung der RI-Na¨herung zuru¨ckfu¨hren. Die Literatur-Ergebnisse zeigen ebenfalls deutlich auf, dass die CP- KorrekturdieBindungauchbeieinerquintuple-ζ-Basis starkaufweitet. InRef. [140] weisen dieAutoren darauf hin, dass die CP-Korrektur fu¨r jede Basis durchgefu¨hrt werdenmuss.Unklar ist, obCP-korrigierteQ5-Extrapolationen oderCP-korrigierte sextuple-ζ-Ergebnisse ho¨here Genauigkeit aufweisen [143]. Im Vergleich zum be- 81