Page - 85 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

7.Anwendungen Es ist bekannt, dass dieVerwendungvonCCSD(T) [144–148] in ausreichendenBa- sissa¨tzennotwendig ist, umexperimentelleGenauigkeit zu erreichen [51, 149].Die- sesKapitelsolldemonstrieren,dassmithilfevonMP2-F12leichtdasMP2-Basissatzli- mitberechnetundmitdiesemdasCCSD(T)-Basissatzlimitabgescha¨tztwerdenkann. Hierbei ist dieGenauigkeit so gut, dassdie ausRechnungenabgeleitetenAussagen chemische Genauigkeit aufweisen und dem Vergleich mit experimentellen Daten standhalten. Das erste Anwendungsbeispiel befasst sichmit der Synthese und Stabilita¨t des Pyrazin-Trimers. Als zweites Beispielwird dieAnlagerung vonArgon an kurzket- tigeAlkohole untersucht. Die Berechnungenwurden von J. Lee imRahmen seiner Diplomarbeit angefertigt. DiewichtigstenAngaben zuden technischenDetails der Rechnungen sind imAnhang angegeben. Fu¨r eine genaue Diskussion der Vorge- hensweise sei auf die entsprechenden Vero¨ffentlichungen verwiesen [33, 150]. An dieserStelle sollendiewesentlichenSchlussfolgerungenvorgestelltwerden. 7.1 TrimerisierungvonPyrazin MetallorganischeVerbindungenko¨nnenkurzlebigeorganischeMoleku¨lesowiehoch- reaktive Fragmente in der Koordinationsspha¨re von U¨bergangsmetallen stabilisie- ren. Als Auswahl seienArine undArin-Komplexe [151], Vinylgruppen und deren Komplexe [152] sowieCyclobutadieneundderenKomplexe [153] angefu¨hrt. EinweiteresBeispielstelltdie inAbb.7.1experimentellbeobachteteReaktiondar, beiderdasPyrazin-Trimer (HATH6) durcheinemetallorganischeTitan-Verbindung stabilisiertwird.DieBildungdesstabilisiertenTrimerserfolgt spontanundwirftdie Frage auf, ob eine Reaktion zumunstabilisiertenHATH6 (siehe Abb. 7.2)mo¨glich ist, da dieses imGegensatz zuHAT experimentell noch nicht synthetisiert werden konnte. HAT-Derivate stellen nicht zuletzt wegen der drei Koordinationsstellen inter-