Page - 86 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

7.Anwendungen N N N N N N Cp2*Ti Cp2*Ti TiCp2* Cp2*Ti(η2-C2(SiMe3)2) N N Abb.7.1:Darstellungdesstabilisierten Pyrazin-Trimers (Cp∗2Ti)3(HATH6). essante Liganden fu¨r verschiedeneAnwendungen dar. Siewurden imZusammen- hangmitderKoordination anunterschiedlicheMetallatome [154], hinsichtlichpho- tophysikalischer Eigenschaften [155], flu¨ssig-kristalliner Ordnung [156], Light-har- vesting-Funktionen [157],Chiralita¨t [158]undChemiemitDNS[159]oftuntersucht. N N N N N N N N N N N N Abb.7.2:Von links nach rechts: 4a,4b,8a,8b,12a,12b-Hexahydro-HAT (HATH6); Dipyrazino[2,3-f:2’,3’-h]chinoxalin (HAT). Es zeigt sich, dass fu¨r die vorliegende Fragestellung quantenchemische Berech- nungen aufMP2-Niveau nicht ausreichen, um chemischeGenauigkeit zu erhalten, so dass dieKombination undderVergleichmehrererMethoden notwendig ist. Ein Auszug der wichtigsten Ergebnisse ist in Tab. 7.1 zusammengestellt. Unabha¨ngig von den unterschiedlichen Methoden ergibt sich eine endotherme Energiebilanz. DieseBeobachtung la¨sstdenUmkehrschlusszu,dassdie treibendeKraftbeiderBil- dungdesTitan-KomplexesdieKnu¨pfungder sechsTitan-Stickstoff-Bindungen sein muss,die zu1.32 eVproBindungberechnetwurden [33]. Da die Ergebnisse jedoch deutlich vom Basissatzlimit entfernt liegen, werden MP2-F12-Rechnungenverwendet,umdasCCSD(T)-Basissatzlimitabzuscha¨tzen.Die Annahme, der Fehler bezu¨glich der Orbitalbasis einerMP2-Rechnung in einer be- 86