Page - 90 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

7.Anwendungen DieBerechnungderVerschiebungderOH-Schwingung fu¨hrt jedoch nicht deutlich u¨ber 3 cm−1 hinaus. Fu¨r dieDeutung der experimentellen Beobachtungenmu¨ssen weitereAr-Atomebeteiligt sein. BeiderAnlagerungweitererAr-AtomenehmendieseEinflussaufdieKonforma- tiondesn-Propanols:DieOH-Gruppenimmtnun fu¨r einigeder stabilsten Struktu- ren eine gauche-Konformation ein. Diese Ab-Initio-Berechnungen besta¨tigen bisher vermuteteKonformationseinflu¨sse vonAr-AtomenaufAlkoholmoleku¨le [166, 167]. Daru¨berhinaus la¨sst sichbeiwenigenAr-Atomenbeobachten,dass sichdieberech- nete Verschiebung der OH-Schwingung in Abha¨ngigkeit der Ar-Positionen stark a¨ndert. Die Schwankungen ho¨ren erst auf,wenn eine erste Lage von acht bis zehn Atomendasn-Propanolumgibt.Es isteineersteSa¨ttigungerreichtunddieVerschie- bung der OH-Schwingungsfrequenz ist vergleichsweise unempfindlich bezu¨glich der Position der Ar-Atome. Sie liegt bei ca. 5 cm−1 und stimmt gut mit dem ex- perimentellenWertvon4.5±1.0 cm−1 u¨berein. Die experimentellenDaten zeigen, dass der gesamteAnlagerungsprozess zwei- stufig erfolgt.Nachder erstenHu¨lle folgt eine zweite Solvatisierungsphase,welche die Verschiebung auf 11 cm−1 steigen la¨sst. Hierwird erwartet, dass entsprechen- deRechnungen analoge Ergebnisse vorweisen, die qualitativmit den vorgestellten u¨bereinstimmen. 90