Page - 92 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

8.Schlussbemerkungen rechnetenund experimentellenReaktions- undAnlagerungsenergien erreichennur Coupled-Cluster-Methodendiebeno¨tigteGenauigkeit.Fu¨rgroßeMoleku¨le sindCC- Rechnungen jedochaufgrund ihresSkalierungsverhaltensoftnichtdurchfu¨hrbar.Es wurdegezeigt,wiehochgenaueRI-MP2-F12-Energieneingesetztwerden,umBasis- satzlimits von Coupled-Cluster-Methoden abzuscha¨tzen. Die Extrapolationen sind hinreichendgenau,umzuverla¨ssigeVorhersagenoderBesta¨tigungen experimentel- lerDatenzuermo¨glichen. Die im Ricc2-Programm implementierten explizit korrelierten Methoden ver- wendendasrobusteDensity-FittingzurBerechnungder2-Elektronen-Integrale u¨ber verschiedeneOperatoren.Verwendunghierfu¨rfindenbisherdienormalenC-Fitting- Auxiliarbasen,welche fu¨r das konventionelle RI-MP2optimiertwurden.DieseVor- gehensweise basiert auf numerischen Tests und muss stets neu besta¨tigt werden (Kap. 6). Eine leichte Programmerweiterung stellt die Implementierung der Ablei- tungenbezu¨glichderExponentenderAuxiliarbasissa¨tzedar,wodurchDF-Basen fu¨r F12-Methodenoptimiert undsokleinwiemo¨glichgewa¨hltwerdenko¨nnen. Aufgrundder imRahmender vorliegendenArbeit vorgenommenen Implemen- tierung ist es daru¨ber hinausmo¨glich, CC2-F12-Gradientenunter Verwendungdes Density-Fitting inRicc2zuimplementieren,sodassauchangeregteZusta¨ndegro¨ße- rerMoleku¨lemit F12-Methodenuntersuchtwerdenko¨nnen. 92