Page - 122 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

Anhang harmonische Schwingungsanalysenmit numerischen zweitenAbleitungen charak- terisiert. An den lokalen Minima wurden Single-Point-Rechnungen mit fix-RI-MP2-F12 unter Verwendung derOrbitalbasis def2-QZVPP durchgefu¨hrt. Als CABSwurden C-def2-SVP [178] eingesetzt. Die CCSD(T)-Rechnungen wurden mit Molpro [168] mitderOrbitalbasis aug-cc-pVTZdurchgefu¨hrt. Es erfolgte einekonventionelleCP- KorrekturderEnergien fu¨r dieAnlagerungvoneinemAr-Atom[190–192]undeine erweiterteCP-Korrektur fu¨rdieAnlagerungvonzweiAr-Atomen [193–195]. Ziel der vorgenommenen Untersuchungen ist die Berechnung derWellenzahl- Verschiebungenmit einerGenauigkeit von±20%bzw.±1 cm−1. UnterderAnnah- me, dass die großenAnharmonizita¨tenderOH-Streckschwingung sichnicht durch die Anwesenheit von Argon a¨ndern, wurden Anharmonizita¨tseffekte als konstant angenommen.AuchwurdedieKopplungzuanderenSchwingungenvernachla¨ssigt, dadieOH-Streckschwingung energetisch stark separiert ist. BeideNa¨herungenzu- sammenwerdenals harmonische 1D-Na¨herungbezeichnet. In dieserNa¨herung er- folgt eineVariationdesOH-AbstandsohneRelaxationder restlichenAtomeunddie Auftragung der Energie in Abha¨ngigkeit des OH-Abstands. Durch Anfitten einer Parabel erha¨ltmandiegena¨herte Schwingungsfrequenz. 122