Seite - 78 - in Strukturaufklärung durch Mobilitätsmessungen an massenselektierten Clusterionen in der Gasphase

5. Zinncluster-Kationen achtung, dass in diesem Gro¨ßenbereich eine ho¨here Anzahl an Mutterionen erzielt wird als zwischen Sn+15 und Sn + 12. Beim Sn + 11 ist Monomerverlust der ha¨ufigste Frag- mentationskanal. Alle weiteren liegen auch in den Rechnungen mit 3,3eV deutlich ho¨her. Das Decamer weist noch eine betra¨chtlichere Energiedifferenz der gu¨nstigs- ten berechneten Wege (Monomerverlust gegenu¨ber Bildung Sn+6 , Energiedifferenz von 0,66eV) auf. Dies besta¨tigt die Beobachtung, dass Monomerverlust bevorzugt auftritt. Das Sn+9 weist auch wieder einen hohen Anteil an Sn + 8 auf. Sn + 8 folgt weiter dem Trend, das Sn+7 als Hauptfragment zu bilden. Bei kleineren Clustern, ab einer Gro¨ße von 7 Atomen sind die berechneten Energiedifferenzen zwischen den einzel- nen Kana¨len deutlich gro¨ßer. Auch verglichen mit den Zerfallsenergien der gro¨ßeren Cluster sind die Energien bis zu 3,48eV ho¨her. Aus fru¨heren theoretischen Arbeiten ist bekannt, dass die Bindungsenergie der Zinncluster ungewo¨hnlich schnell gegen das Bulklimit konvergiert [83]. 5.3.1. Zusammenfassung In einem Gro¨ßenbereich von Sn+4 bis Sn + 15 wurden Fragmentationskana¨le in Abha¨n- gigkeit der Injektionsspannung, die die Ionen im Laborsystem erfahren, ermittelt. Der Trend, in zwei fast gleich große Cluster zu zerbrechen, herrscht im Bereich von Sn+15 bis Sn+12 vor. Die jeweils erhaltenen Fragmentationskana¨le erwiesen sich auch aus den Rechnungen als energetisch gu¨nstigste. Des Weiteren ko¨nnen Strukturmerkmale zur Erkla¨rung herangezogen werden. Große Zinncluster-Kationen besitzen, bis auf Sn+12, Strukturen, die aus zwei nahezu gleichgroßen Untereinheiten aufgebaut sind. Dies spricht fu¨r ein entsprechendes Auseinanderbrechen an diesen Schnittstellen. Das Sn+12 zerfa¨llt allerdings auch ohne Sollbruchstelle in Sn+6 und Sn6. Die kleineren Cluster bil- den kompaktere Strukturen aus, bei denen einzelne Atome abgetrennt werden. Auch dies wird durch Rechnungen und Experiment besta¨tigt. Außerdem erweisen sie sich generell als stabilere Cluster, die zum signifikanten Teil nach der Zelle unfragmentiert vorliegen. 78