Seite - 117 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

E.TabellenzuKapitel 6 UntersuchungenzumDensity-Fitting Tab.E.4:Ergebnisse analytischer Geometrieoptimierungen von C2H4 mit var-RI-MP2-F12 ohneCABS-Singles. Basis RC-C / pm RC-H / pm H-C-H / ◦ aug-cc-pVDZ 133.77 108.69 117.53 aug-cc-pVDZ 132.93 107.98 117.41 aug-cc-pV5Z 132.87 107.95 117.39 aug-cc-pV5Z 132.87 107.94 117.39 Tab.E.5:Untersuchungen zum DF-Fehler mit der Orbitalbasis aug-cc-pVDZ ohne CABS- Singles. Als Density-Fitting-Basis wurde C-aug-cc-pwCVTZ (=̂ X+1) verwendet, welche von Hand um diffuse Funktionen erga¨nzt wurde (s. Tab. E.6). ||∇|| bezeich- net die Norm des Gradienten der Startgeometrie in mEh/a0. Konvergenzkriterien siehe Text. REt-Et bezeichnet den intermolekularen Abstand im Dimer. Energien E sind in mEh,Absta¨ndeR in pmundWinkel in Gradangegeben. (C2H4)2 var-RI-MP2-F12/3A∗-[T+V] 1. Iteration ||∇|| 20.502 E∆F12 -192.219 Optimiert RC-C 133.82 RC-H 108.76 H-C-H 117.33 REt-Et 366.44 Tab.E.6:Zur Density-Fitting-Basis C-aug-cc-pwCVTZ hinzugefu¨gte Funktionen fu¨r die Ele- menteKohlenstoffundWasserstoff.DieneuenExponentenwurdenerhalten, indem jeweilsdiekleinsten ExponentenderAusgangsbasishalbiertwurden.Dieso erhal- tene Basis kann als C-d-aug-cc-pwCVTZ benanntwerden, wobei ” d-aug“ fu¨r engl.: ” doubly augmented“ steht. Das Hinzufu¨gen weiterer diffuser Funktionen ( ” t-aug“) ergibt keine signifikante Verbesserung. C H s 0.050718 0.063602 p 0.057030 0.122706 d 0.074500 0.218330 f 0.100900 0.121504 g 0.218050 — 117