Page - 56 - in Strukturaufklärung durch Mobilitätsmessungen an massenselektierten Clusterionen in der Gasphase

4. Borcluster-Kationen 4.3.6. Zuordnung der Querschnitte bei großen Borcluster-Kationen Auch in diesem Gro¨ßenbereich konnten Stoßquerschnitte von Borcluster-Kationen bestimmt werden. Ein Vergleich der aus den Rechnungen und aus dem Experiment erhalten Querschnitte wie in Abschnitt 4.3.3 (kleinere Borcluster-Kationen) eignet sich wegen der zum Teil großen Differenzen in Energien und Querschnitten nicht. Im Bereich der gro¨ßeren Cluster ist sowohl die Durchfu¨hrung von Rechnungen als auch von Messungen deutlich aufwa¨ndiger. Durch die Vielzahl der Atome und somit der Kombinationsmo¨glichkeiten dieser, erho¨ht sich die Rechenzeit deutlich. Erzeugt werden ko¨nnen die Cluster in diesem Gro¨ßenbereich nur mit ca. einem Zehntel der Intensita¨t (vgl. Abb. 4.5) der B+n : n=12-25. Dies legt nahe, ein hochauflo¨sendes Massenspektrum aufzunehmen, um zu kla¨ren, ob die Isomere reinen Borclustern zu- geordnet werden ko¨nnen und nicht auf Anlagerungen von Wasserstoff zuru¨ckgefu¨hrt werden ko¨nnen. Die Anwendung einer anderen Methode wu¨rde ebenso dazu beitra- gen die Beobachtungen zu verifizieren bzw. falsifizieren. Um das Auftreten der Peaks gegen Artefakte abzugrenzen, wurden aufgenommene Ankunftszeitverteilungen des B+26 mit einer variablen Gaußfunktion (keine feste Breite) angepasst. Zum Vergleich wurde eine erwartete Ankunftszeitverteilung berechnet und ebenfalls mithilfe einer Gaußfunktion gena¨hert. Bei dieser (in Abb. 4.10 dargestellten) Gaußfunktion erha¨lt man eine Halbwertsbreiten von 30,85. Die Breite der an die Messwerte angepassten Gaußfunktion betra¨gt 68,41. Daraus geht hervor, dass die Halbwertsbreite doppelt so groß ist wie erwartet. Dies la¨sst den Schluss zu, dass es sich um zwei Gaußfunktionen handelt. 700 800 900 1000 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 w = 24,6 ±0,03 Zeit/Ps erwartete Ankunfszeitverteilung 400 500 600 700 0 9 18 R^2 = 0,81153 w = 68,4 ± 3,0 Zeit/Ps B+26 Abbildung 4.10.: Breite der angepassten Gaußfunktion bei einer berechneten und bei der im Ex- periment gemessenen Ankunftszeitverteilung. 56