Page - 66 - in Strukturaufklärung durch Mobilitätsmessungen an massenselektierten Clusterionen in der Gasphase

5. Zinncluster-Kationen einen sehr weiten Abstand besitzen. Die beschriebene Struktur kann als verzerrte Variante der von Majumder et al. [83] gefundenen u¨berkappten rhombischen Struk- tur gesehen werden. Das QP-Isomer (Struktur II) weist einen gro¨ßeren Querschnitt (Ω = 70,2 A˚2) auf und liegt noch innerhalb der Fehlergrenze (liegt 0,2eV u¨ber dem GM). Die Struktur III ist sehr nahe mit Struktur II verwandt und kann ebenfalls tendenziell ausgeschlossen werden. Sn+6 : Wie schon zuvor kann auch beim Hexamer die Struktur des GM (Ω = 73,4A˚ 2) durch die Messungen (Ω = 73,5A˚2) besta¨tigt werden. Es besitzt einen oktaedri- schen Aufbau. Weitere dreidimensionale sowie eine QP-Struktur ko¨nnen wegen ihrer Querschnitte (II: Ω = 75,8A˚2 und III: Ω = 79,4 A˚2) ausgeschlossen werden. Sn+7 : Diese Clustergro¨ße wurde verwendet, um den effektiven Radius (r= 3,075 A˚) zu kalibrieren, da bei dieser Clustergro¨ße die Differenz der Energien zwischen GM und dem na¨chstbesten Isomer mit 0,48eV am gro¨ßten ist und somit kein Zweifel an der Struktur besteht. Sn+8 : Beim Oktamer kann die Struktur des GM ausgeschlossen werden (Ωcalc = 88,3A˚2, Ωexp = 86,2A˚2). Sie besteht aus einer kantenu¨berbru¨ckten pentagonalen Bipyramide. Der gemessene Querschnitt stimmt jedoch mit dem Isomer II (Ω = 86,8A˚2), das mit nur 0,03eV eine leicht ho¨here Energie besitzt, sehr gut u¨berein. Man erha¨lt die Struktur einer fla¨chenu¨berkappten pentagonalen Bipyramide. Die Strukturen III und IV kommen aus energetischer Sicht (ca. 0,3eV ho¨her) sowie wegen der gro¨ßeren Querschnitte (ca. Ω = 88A˚2) nicht in Betracht. Sn+9 :DieStrukturdesGMstimmtmitdervonMajumderetal. [83]berechneten u¨ber- ein. Der Querschnitt (Ω = 92,1 A˚2) stimmt mit dem experimentellen (Ω = 91,3A˚2) sehr gut u¨berein. Weitere Strukturen (III, IV) ko¨nnen ausgeschlossen werden, da sie energetisch ungu¨nstiger liegen bzw. gro¨ßere Querschnitte besitzen (vgl. Tab. 5.2). Das Isomer II (Ω = 93,1 A˚2) liegt 0,21eV u¨ber dem des GMs. Sn+10: Der gemessene Querschnitt fu¨r diese Clustergro¨ße (Ω = 96,7 A˚ 2) stimmt ebenfalls gut mit der des GM (Ω = 96,8 A˚2) u¨berein. Die Struktur des GM kann als Oktaeder angesehen werden, das vierfach fla¨chenu¨berkappt ist. Allerdings liegen hier vier Strukturen, die alle als verzerrte vierfach u¨berkapptes Oktaeder aufgefasst werden ko¨nnen, innerhalb von 0,03eV. Ihre Querschnitte unterscheiden sich ebenso nur um 0,7%, so dass man hier keine Aussage machen kann, um welche der vier ge- fundenen Strukturen es sich handelt, allerdings ist das Strukturmotiv als u¨berkapptes Oktaeder identifiziert. Sn+11: Bei dieser Gro¨ße sind drei verschiedene dreidimensionale Strukturen inner- halb von ca. 0,1eV zu finden. Da ihre Querschnitte ebenfalls sehr a¨hnlich sind 66