Page - 87 - in Strukturaufklärung durch Mobilitätsmessungen an massenselektierten Clusterionen in der Gasphase

6.3. Mobilita¨ten, Stoßquerschnitte und Strukturen 0,32eV noch innerhalb der Fehlertoleranz der Rechnung. Sie besitzen Querschnitte von 95,2A˚2 bzw. 96,5A˚2. Struktur V ist quasi isoenergetisch zu den Strukturen III und IV. Hier liegt eine ungu¨nstige Situation vor, bei der stark unterschiedliche To- pologien a¨hnliche Querschnitte besitzen, somit ist eine genaue Strukturvorhersage nicht mo¨glich. Sn–9 : Hier erha¨lt man als GM ein dreifach u¨berkapptes trigonales Prisma, das we- gen der Jahn-Teller-Verzerrung eine Symmetrieerniedrigung von urspru¨nglichD3h zu Cs Symmetrie erfa¨hrt. Man kann es auch als verzerrtes u¨berkapptes quadratisches Antiprisma erhalten. Der Querschnitt betra¨gt 100,1A˚2 und ist sehr gut mit dem im Experiment ermittelten 100,4A˚2 vergleichbar. Eine doppelt u¨berkappte pentagona- le Bipyramide besitzt einen signifikant gro¨ßeren Querschnitt (Ω = 102,0A˚2), kann allerdings auch nicht ausgeschlossen werden. Sn–10: In U¨bereinstimmung mit Wang et al. [91] ist die energetisch gu¨nstigste Struk- tur ein doppelt u¨berkapptes Antiprisma mit einem Querschnitt von 105,2A˚2. Der Messwert betra¨gt 106,1A˚2. Es wurden weitere zwei fast isoenergetische Strukturen gefunden, die vierfach u¨berkappte trigonale Antiprismen darstellen, mit relativ a¨hnli- chen Querschnitten (106,4A˚2 bzw. 105,3A˚2), so dass man keine der drei Strukturen ausschließen kann. Sn–11: Die GM-Struktur kann entweder als stark verzerrtes, u¨berkapptes Antiprisma oder als zwei gestapelte Fu¨nfringe mit einem verbindenden Atom aufgefasst werden. Das dreifach u¨berkappte tetragonale Antiprisma sowie Struktur III, die 0,13eV u¨ber dem Minimum liegt, passen alle hervorragend zum Experiment (Querschnitt aus Rechnungen: 111,4A˚2 bzw. 111,8A˚2 aus dem Experiment). Die Strukturen der nun folgenden Cluster konnten leider nicht direkt gemessen wer- den. Mann kann sie in die Driftzelle injizieren, erha¨lt sie allerdings nicht unfrag- mentiert am Ende der Zelle. Die zu der interessanten Gro¨ße fragmentierten Cluster wurden jeweils aus den gro¨ßerer Zinncluster-Anionen erhalten, wovon dann die Ionen- mobilita¨t gemessen wurden. Sn–12: Cui et al. [85] haben durch Photoelektronenspektren die Struktur des Sn – 12 als hochsymmetrischen, leicht verzerrter Ikosaeder (C5v) zugeordnet. Diese Struk- tur wurde auch durch Rechnungen als GM-Struktur gefunden. Der Querschnitt von 115,7A˚2 passt zu dem experimentell ermittelten (109,7A˚2), ist allerdings etwas zu groß. Dies kann daran liegen, dass innerhalb des Ikosaeders eine hohe Elektronen- dichte herrscht und somit der Querschnitt mit der Methode der EHSS zu klein vorhergesagt wird. Auch TIED-Messungen (Elektronenbeugung), die im Arbeitskreis am INT von Anne Lechtken und Detlef Schooss durchgefu¨hrt wurden, besta¨tigen diese Struktur I. Eine weitere Struktur ist eine prolate Struktur, dieC1 Symmetrie besitzt. Diese ist um 0,22eV ho¨her und kann wegen ihres sehr großen Querschnitts von 119,6A˚2 ausgeschlossen werden. Auch alle weiteren in Tab. 6.2 und Abb. 6.3 87