Page - 90 - in Strukturaufklärung durch Mobilitätsmessungen an massenselektierten Clusterionen in der Gasphase

6. Zinncluster-Anionen 6.5. Stoßinduzierte Fragmentation von Zinncluster-Anionen Bei ersten Messungen der Anionen konnte man bereits Fragmentationen der Ionen in der Driftzelle beobachten. Fu¨r Cluster, die mehr als 11 Atome enthalten, war es nicht mo¨glich, diese unfragmentiert durch die Zelle zu bekommen. Somit wurden ihre Mobilita¨ten mithilfe von Fragmentation aus gro¨ßeren (Beispiel: Sn–15 wurde aus Sn–25 erhalten) gemessen (vgl. Abb. 6.6). Um herauszufinden, ob die Fragmente ei- ner Gro¨ße die gleichen Querschnitte aufweisen wie die unfragmentierten der gleichen Gro¨ße, wurden Querschnitte kleiner Cluster (Sn–11) aus beiden Messungen verglichen. IhreQuerschnittesind innerhalbdesFehlers identisch.Eswurdeweiterhin festgestellt, dass die Anionen unterschiedlich gut fragmentieren und es bevorzugte Fragmentakti- onskana¨le gibt. Folgen diese Fragmentationsmuster gewissen Gesetzma¨ßigkeiten? Es wurde versucht, angelehnt an CID Messungen, mit den im Experiment beob- achten Fragmentationen zur Strukturaufkla¨rung beizutragen und zu kla¨ren, ob die Cluster einen sequenziellen Zerfall zeigen oder auseinanderbrechen. Es wurden die experimentell ermittelten relativen Ha¨ufigkeiten mit den Energien, die zur Fragmen- tation beno¨tigt werden verglichen und Parallelen gezogen. Fragmente die aus den Rechnungen die geringste Energie unter den mo¨glichen Isomeren (d.h. die gro¨ßte Bindungsenergie pro Atom) aufweisen, tauchen meist als ha¨ufigstes Fragmentati- onsprodukt auf. In Abb. 6.5 ist ein Fragmentationsmassenspektrum zu sehen, dies bedeutet es wurden Ionen einer Masse (hier Sn–13) injiziert und mit dem Quadru- polmassenspektrometer wurde der komplette Massenbereich zwischen 100amu und 1000amu abgefahren. Dieses Verfahren entspricht dem bei den Kationen angewen- deten (vgl. Kapitel 5). Man erkennt die Massen des Sn–7 , Sn – 6 und Sn – 5 . Das Mut- terion wurde hier u¨berhaupt nicht beobachtet, im Gegensatz zu den Kationen (vgl. Abb. 5.8). In Tab. 6.3 sind die Energien der einzelnen Fragmentationskana¨le (Dissoziationsener- gien) sowie die relativen Ha¨ufigkeiten (bei p = 7mbar und einer Injektionsenergie von 365eV) dargestellt. Die farbliche Hinterlegung ist wie folgt geordnet (von ge- ringsterzuho¨chsterEnergie): 1 2 3 , sindweitereKana¨leenthalten,derenEnergien geringer als 3V sind, sind durch 4 gekennzeichnet. Vergleicht man die Dissoziations- energien der Anionen (Tab. 6.3) mit denen der Kationen (Tab. 5.3), ist zu erkennen, dass die Energien der Anionen deutlich geringer sind und diese somit geringere Sta- bilita¨t besitzen. Sn–4 : Das Anion des Tetramers zerfa¨llt mit 57% unter Monomerverlust zu dem Anion des Trimers. Dieser Fragmentationskanal ist mit 3,40eV der bevorzugte. Der Dimer- verlust wird mit einem Prozentsatz von 43 erzielt. Hierzu werden 4,26eV beno¨tigt. 90