Page - 21 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

3.DieGeminalbasis inexplizit korreliertenMethoden ImRahmen des normalenAnsatzes fu¨r explizit korrelierteWellenfunktionenwer- den zusa¨tzliche F12-Anregungen eingefu¨hrt. Diese sollen den interelektronischen Cusp sowie dessen na¨hereUmgebunggut beschreiben,wa¨hrenddie konventionel- lenAnregungendieWellenfunktioninsgesamtabbilden.1985wurdevonKutzelnigg gezeigt [5],dasseingroßerAnteilderKorrelationsenergievonHeliummiteinerein- zigenexplizit korreliertenBasisfunktion erhaltenwerdenkann [4, 99, 100]: Ψ = ( 1+ 1 2 r12 ) Φ . (3.1) Im folgendenKapitel soll ein analogerAnsatz fu¨rMoleku¨le erfolgen.Dazuwerden diekonventionellenZweifach-AnregungenausderexplizitkorreliertenCC2-Theorie [101] entfernt. Ein solcherCCS(F12)-Ansatz liefert 80bis 95%derCC2-Korrelations- energie [102].Dies isteinerstaunlichgroßerAnteil,wennmansichdiekleineAnzahl unddiegeringeFlexibilita¨t derGeminalevorAugen fu¨hrt. 3.1 DieMethodeCCS(F12) Die CCS(F12)-Methode ist analog zum CC2-F12-Verfahren mit dem bereits ange- sprochenen Unterschied, dass die konventionellen Zweifach-Anregungen nicht in derWellenfunktionenthalten sind.Damit lautetdieCCS(F12)-Wellenfunktion |CC〉= exp(Tˆ ) |HF〉 , (3.2) mitHartree-FockalsReferenzwellenfunktionund Tˆ = Tˆ1+ Tˆ2′, (3.3) Tˆ1 = ∑ ai taiE a i . (3.4)