Page - 27 - in Entwicklung und Anwendung explizit korrelierter Wellenfunktionsmodelle

3.2. Ergebnisse -400 -350 -300 -250 -200 -150 -100 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 STG-Exponent γ / a0 -1 fix var Abb.3.2:CCS(F12)/aug-cc-pVTZKorrelationsenergienfu¨rC2 inmEh fu¨rverschiedeneWerte desSTG-Exponentenγ. ko¨nnen jedoch vergleichbare Ergebnisse berechnet werden. Die optimalen Werte von γ fu¨r die beiden Korrelationsfaktoren sind viel kleiner als die des optimalen STG-Exponenten.DerVergleich der quadratischenundkubischen r12-Terme inder Taylor-Entwicklung erkla¨rt diese Beobachtung. Denkbar ist, dass die Beitra¨ge die- serKorrelationsfaktorendieKorrelation fu¨rgroße interelektronischeAbsta¨ndenicht besser beschreiben, sondern sie sogar verschlechtern. Insgesamt konnte somit ge- zeigtwerden, dass die durchGauß-Funktionen gena¨herte Slater-Funktion auch fu¨r CCS(F12)deneffizientestenKorrelationsfaktor darstellt. 3.2.5 UntersuchungenvonReaktionen:Energiedifferenzen Die Reaktionsenergien fu¨r CCS(F12) wurden aus denWerten aus Tab. C.3 (Basis: aug-cc-pVTZ)berechnet.DieErgebnisse fu¨rdenKorrelationsbeitrag (ebenfallsunter Verwendung der Frozen-Core-Na¨herung) sind in Tab. 3.2 zusammengestellt. Man beachte, dass die Beitra¨ge der zugrundeliegendenHartree-Fock-Rechnungen nicht angegeben sind, da im Rahmen dieser Untersuchung von Interesse ist, inwieweit Genauigkeitverlorengeht,wennmanvomCC2-ModellzumCCS(F12)-Modell u¨ber- geht. 27