Page - 180 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 180 identisch mit der Gleichung (111). Selbstversta¨ndlich sind hier auch Fa¨lle chemischer Umsetzungen mit einbegriffen, insofern das System einen einzigen unabha¨ngigen Bestandteil in zwei Phasen entha¨lt, wie z.B. die zuerst von Horstmann daraufhin untersuchte Verdampfung von Salmiak, wobei Zersetzung in Salzsa¨ure- und Ammoniakdampf stattfindet (§206), oder die Verdampfung von karbaminsauremAmmoniak,wobeiZersetzung inAmmoniakundKohlensa¨ure eintritt. Dann bedeutet in der letzten Gleichung r die Dissoziationswa¨rme, p die allein von der Temperatur abha¨ngige Dissoziationsspannung. § 214. Wir wollen das vollsta¨ndig heterogene Gleichgewicht auch noch fu¨r zwei unabha¨ngige Bestandteile betrachten: α= 2 β= 3, z.B. Wasser (Index 1) und ein Salz (Index 2) in drei Phasen, von denen die erste eine flu¨ssige Lo¨sung (Masse des Wassers M′1, des Salzes M′2), die zweite Wasserdampf (Masse M′′1), die dritte festes Salz (Masse M′′′2 ) sein mo¨ge. Dann ist fu¨r eine virtuelle Zustandsa¨nderung: δM′1 +δM′′1 = 0 und δM′2 +δM′′′2 = 0. Nach der Phasenregel ist sowohl die Konzentration der Lo¨sung: M′2 M′1 = c, als auch der Dampfdruck p Funktion der Temperatur T allein, und nach Gleichung (154) ist die wa¨hrend einer unendlich kleinen virtuellen Zustandsa¨nderung, bei der T, p und c ungea¨ndert bleiben, von außen zugefu¨hrte Wa¨rme: (155) Q=T · dp dT ·δV. Wir lassen nun die virtuelle Zustandsa¨nderung darin bestehen, daß eine unendlich kleine Wassermenge: δM′′1 =−δM′1 aus der Lo¨sung verdampft. Dann fa¨llt gleichzeitig, da außer T und p auch die Konzentration c unvariiert bleibt, die Salzmenge: δM′′′2 =−δM′2 =−cδM′1 = cδM′′1