Page - 212 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 212 Das System besteht dann aus vier Moleku¨larten: n1 HJ, n2 H2, n3 J2, n4 J. Die Konzentrationen sind: c1 = n1 n1 +n2 +n3 +n4 , c2 = n2 n1 +n2 +n3 +n4 , c3 = n3 n1 +n2 +n3 +n4 , c4 = n4 n1 +n2 +n3 +n4 . Hier sind nun zwei Arten von chemischen Umwandlungen mo¨glich, na¨mlich: 1. ν1 =−2 ν2 = 1 ν3 = 1 ν4 = 0, ν= 0 2. ν′1 = 0 ν′2 = 0 ν′3 =−1 ν′4 = 2, ν′= 1. Gleichgewicht gegen jede der beiden Umwandlungen ist vorhanden, wenn nach (204): 1. cν11 c ν2 2 c ν3 3 c ν4 4 = c2c3 c21 = n2n3 n21 =Ae− B T TC 2. cν ′ 1 1 c ν′2 2 c ν′3 3 c ν′4 4 = c24 c3 = n24 n3(n1 +n2 +n3 +n4) =A′e− B′ T TC ′ p . Da die Gesamtzahl der im System vorhandenen Wasserstoffatome (n1+2n2) und ebenso die der Jodatome (n1+2n3+n4) als bekannt vorausgesetzt wird, so hat man im ganzen vier Gleichungen zur eindeutigen Bestimmung der vier Gro¨ßen n1, n2, n3, n4. § 248. AusderallgemeinenGleichgewichtsformel (204)ersiehtman,daß bei endlicher Temperatur und endlichem Druck keine der Konzentrationen c jemals gleich Null sein kann, oder mit anderen Worten, daß die Dissoziation niemals eine vollsta¨ndige ist, aber auch niemals ganz verschwinden kann; es finden sich in dem System stets Moleku¨le von allen mo¨glichen Arten in endlicher, wenn auch vielleicht sehr geringer Anzahl vor. So muß z.B. im Wasserdampf bei jeder Temperatur auch etwas Knallgas, wenn auch nur spurweise, vorhanden sein (vgl. unten §259). Bei vielen Erscheinungen spielt natu¨rlich dieser Umstand keine Rolle. Fu¨nftes Kapitel. Verdu¨nnte Lo¨sungen. § 249. Zur Bestimmung der fu¨r das thermodynamische Gleichgewicht charakteristischen Funktion Φ in ihrer Abha¨ngigkeit von der Temperatur T,