Page - 253 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Absoluter Wert der Entropie. Theorem von Nernst 253 gegebenemDruckundTemperaturdurchdreiderselbenvollkommenbestimmt. Dies gilt natu¨rlich unabha¨ngig davon, ob, wie es ho¨chstwahrscheinlich zutrifft, bei derAufstellungderGleichgewichtsbedingungen fu¨rdiebetrachteteLo¨sung noch andere Moleku¨larten und andere chemische Umwandlungen als die hier vorgesehenen beru¨cksichtigt werden mu¨ssen. § 280. Wenn in dem System (216) von beliebig vielen unabha¨ngigen Bestandteilen in beliebig vielen Phasen die Gleichgewichtsbedingung (218) nicht erfu¨llt ist,wennalso fu¨r irgendeinevirtuelle isotherm-isobare A¨nderung:∑ ν0 logc0 +ν1 logc1 +ν2 logc2 + . ..≷ logK, so ist die Richtung der in der Natur tatsa¨chlich eintretenden Vera¨nderung durch die Bedingung dΦ>0 (§147) bestimmt. Bezeichnen wir also jetzt mit ν0, ν1, ν2,...einfache ganze Zahlen, welche nicht nur proportional, sondern auch von gleichem Vorzeichen sind wie die bei der wirklichen Umwandlung eintretenden A¨nderungen der Moleku¨lzahlen, so ergibt sich aus (215) fu¨r die Richtung der in der Natur eintretenden isotherm-isobaren Vera¨nderung ganz allgemein, sei es daß es sich um eine chemische Umwandlung innerhalb einer einzelnen Phase oder um den U¨bergang von Moleku¨len zwischen verschiedenen Phasen handelt: (249) ∑ ν0 logc0 +ν1 logc1 +ν2 logc2 + . ..< logK, wobei K wieder durch (218) definiert ist. Esliegtnahe,dieDifferenzderAusdru¨ckerechtsundlinksinZusammenhang zu bringen mit dem zeitlichen Verlauf der Vera¨nderung, und in der Tat la¨ßt sich hieraus ein allgemeiner Satz fu¨r die Geschwindigkeit irreversibler isotherm-isobarer Prozesse ableiten, indem na¨mlich die Geschwindigkeit der Reaktion proportional jener Differenz gesetzt wird. Indessen soll dieser Gedanke hier nicht weiter verfolgt werden, da der in der betreffenden Gleichung auftretende Proportionalita¨tsfaktor ohne Hinzunahme spezieller atomistischer Vorstellungen gar nicht na¨her zu bestimmen ist. Sechstes Kapitel. AbsoluterWert der Entropie. Theorem von NERNST. § 281. Wir sind bei fru¨heren Gelegenheiten zu wiederholten Malen auf die Bemerkung gefu¨hrt worden, daß das gesamte thermodynamische Verhalten einer Substanz bestimmt ist durch eine einzige charakteristische Funktion, deren Kenntnis ein fu¨r allemal genu¨gt, um alle Bedingungen