Page - 188 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 188 Destillation diesem bestimmten Mischungsverha¨ltnis immer mehr an, sei es, daß man urspru¨nglich von gro¨ßerem oder von kleinerem Sa¨uregehalt c′ der Flu¨ssigkeit ausgeht. Da die Konzentrationen in beiden Phasen sich in demselben Sinne a¨ndern, so zeigen dieselben stets beide u¨bereinstimmend entweder gro¨ßeren oder kleineren Sa¨uregehalt als 80%. Im ersten Fall nimmt bei fortschreitender Verdampfung der Sa¨uregehalt in beiden Phasen ab, im zweiten zu. Folglich ist nach (172) und (173) im ersten Fall die Sa¨ure der flu¨chtigere Bestandteil (c′′>c′), d. h. der Dampf sa¨urereicher als die Flu¨ssigkeit. Im zweiten Fall (Sa¨uregehalt kleiner als 80%) ist das Wasser der flu¨chtigere Bestandteil (c′>c′′), d. h. die Flu¨ssigkeit sa¨urereicher als der Dampf; bei Steigerung der Temperatur werden dann beide Phasen sa¨urereicher, bis wieder der Sa¨uregehalt 80% erreicht ist. Die Gleichung dT dc′= 0 wird auch erfu¨llt, wenn die Siedetemperatur in bezug auf die Konzentration ein Minimum aufweist, wie z.B. bei einer Mischung von Wasser und Propylalkohol. Dann ist nach Gleichung (172) ebenfalls c′= c′′, d. h. das Gemisch siedet ebenfalls konstant. Aber dieses Mischungsverha¨ltnis ist insofern labil, als bei der geringsten A¨nderung der Konzentrationen, nach der einen oder nach der anderen Seite, die fortgesetzte Destillation eine Steigerung des Konzentrationsunterschiedes der beiden Phasen herbeifu¨hrt. Denn da mit der Destillation eine Temperaturerho¨hung verbunden ist, so entfernt sich die Siedetemperatur von ihrem Minimalwert, und dementsprechend die Konzentrationen von der Zusammensetzung des konstant siedenden Gemisches. § 219a. Nimmt man dagegen die Verdampfung des betrachteten Flu¨ssigkeitsgemisches bei konstanter Temperatur (dT= 0) vor, durch allma¨hliche Vergro¨ßerung des Volumens, so a¨ndern sich mit abnehmendem Druck (dp< 0) die Konzentrationen nach (170) und (171) in folgender Weise: dc′ c′ = v1 +c′′v2 c′′−c′ · dp Tϕ′, dc′′ c′′ = v1 +c′v2 c′′−c′ · dp Tϕ′′. Auch hier a¨ndern sich also die beiden Konzentrationen c′ und c′′ gleichzeitig in demselben Sinne, da außer ϕ′ und ϕ′′ auch v1 und v2, die Volumena¨nderungen bei der Verdampfung der beiden Komponenten, wesentlichpositiv sind.Wennwiederwienachunserer imvorigenParagraphen eingefu¨hrten Festsetzung c′′>c′, so wird bei fortschreitender Verdampfung und der damit verbundenen Druckabnahme sowohl die Flu¨ssigkeit als auch