Page - 221 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Verdu¨nnte Lo¨sungen 221 Reaktion ganz ohne Wa¨rmeto¨nung vor sich, so hat die Temperatur gar keinen Einfluß auf das Gleichgewicht; verursacht sie keine Volumena¨nderung des Systems, so hat der Druck keinen Einfluß auf das Gleichgewicht (vgl. §211 am Schluß). Die Elimination vonK aus den letzten beiden Gleichungen ergibt eine allgemeineBeziehungzwischenderWa¨rmeto¨nungrundderVolumena¨nderungv: ∂r ∂p =v−T ∂v ∂T , u¨bereinstimmend mit der allgemeinen Gleichung (79g). Die fru¨heren Gleichungen (205) und (206) sind spezielle Fa¨lle der beiden Gleichungen (219) und (220), wie man sogleich erkennt, wenn fu¨r logK der in (203a) gegebene spezielle Wert: logK= logA−B T +C logT−ν logp gesetzt wird. § 258. Mittels der Gleichung (218) lassen sich fu¨r ein chemisch vera¨nderliches System so viel Gleichgewichtsbedingungen aufstellen, als Arten von Vera¨nderungen mo¨glich sind, wobei natu¨rlich jedesmal die Gro¨ße K einen anderen Wert hat. Dies entspricht ganz den Forderungen der allgemein gu¨ltigen Gibbsschen Phasenregel (§204). Dabei muß man die Zahl der im System vorhandenen Moleku¨larten wohl unterscheiden von der Zahl der unabha¨ngigen Bestandteile des Systems (§198). Nur die letztere ist fu¨r die Bestimmung der Anzahl und Art der mo¨glichen Phasen entscheidend, wa¨hrend die Zahl der Moleku¨larten bei der Anwendung der Phasenregel gar keine Rolle spielt. Denn durch Beru¨cksichtigung einer neuen Moleku¨lart wird zwar die Zahl der Variabeln vermehrt, dafu¨r wa¨chst aber auch die Zahl der im System mo¨glichen chemischen Umwandlungen und damit auch die der Gleichgewichtsbedingungen in demselben Betrage, so daß die Anzahl der unabha¨ngigen Variabeln davon ganz unberu¨hrt bleibt. § 259. Die Gleichung (218) lehrt ferner, daß beim Gleichgewicht, vom allgemeinen Standpunkte aus betrachtet, alle im ganzen System u¨berhaupt mo¨glichen Moleku¨larten in jeder einzelnen Phase in endlicher Zahl vertreten sind, daß z.B. in einem aus einer wa¨ßrigen Lo¨sung ausgefallenen festen Niederschlag immer auch Wassermoleku¨le vorkommen, ja daß sogar bei der Beru¨hrung fester Ko¨rper, sobald man nur hinreichend lange wartet, eine teilweise Auflo¨sung des einen in dem andern eintritt. Denn die fu¨r das Gleichgewicht maßgebende Gro¨ßeK besitzt nach ihrer Definition (218) fu¨r jede u¨berhaupt mo¨gliche chemische Vera¨nderung einen bestimmten