Page - 224 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 224 zu der Gesamtzahl der Moleku¨le vor. Die Thermodynamik gestattet die Abha¨ngigkeit der Dissoziation von der Temperatur zu berechnen. Stellen wir na¨mlich die Bedingung des Gleichgewichtszustandes auf. Das Symbol des Systems ist nach (216): n0 H2O, n1 + H, n2 − HO. Die Gesamtzahl der Moleku¨le sei n=n0+n1+n2, die Konzentrationen der einzelnen Moleku¨larten demnach: c0 = n0 n , c1 = n1 n , c2 = n2 n . Die in Betracht kommende chemische Umwandlung: ν0 :ν1 :ν2 = δn0 : δn1 : δn2 besteht in der Dissoziation eines Moleku¨ls H2O in je ein Moleku¨l + H und − HO, also: ν0 =−1 ν1 = 1 ν2 = 1. Also ist nach (218) im Gleichgewichtszustand: −logc0 +logc1 +logc2 = logK oder, da c1 = c2, und c0 nahezu = 1 2logc1 = logK. Dies ergibt fu¨r die Abha¨ngigkeit der Konzentration c1 von der Temperatur nach (219): (221) 2 ∂ logc1 ∂T = 1 R r T2 . r, die fu¨r die Dissoziation eines Moleku¨ls H2O in die Ionen + H und − HO no¨tige Wa¨rmezufuhr, ist nach Arrhenius gleich der Wa¨rmeto¨nung bei der Neutralisation einer einwertigen starken Base und Sa¨ure in verdu¨nnter wa¨ßriger Lo¨sung, also in der §97 eingefu¨hrten Bezeichnungsweise: r= ( + H, − Cl, aq)+( + Na, − HO, aq)−( + Na, − Cl, aq). Dies ergibt nach neueren Messungen von Wo¨rmann: r= 27857−48,5T cal.