Page - 263 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Absoluter Wert der Entropie. Theorem von Nernst 263 additiven Konstanten, la¨ßt sich auf die Verdampfungswa¨rme zuru¨ckfu¨hren. Es ist na¨mlich fu¨r ein dampffo¨rmiges Moleku¨l nach (266) die Wa¨rmefunktion: w′=C′pT+b, alsodieVerdampfungswa¨rme,bezogenaufdieMasse einesDampfmoleku¨lsm′: (268) r=w′−m ′ m w=C′pT+b− m′ m w. Dies in die letzte Gleichung substituiert ergibt: (269) C′p logT+C′p−R logp+a= r T + m′ m T∫ 0 Cp T dT. Beim Nullpunkt der absoluten Temperatur ist die Verdampfungswa¨rme r0 nach (268): r0 = b−m ′ m w0 also r−r0 =C′pT− m′ m (w−w0), und nach (150a): r−r0 =C′pT− m′ m T∫ 0 CpdT. Dies ergibt fu¨r den Druck ps des gesa¨ttigten Dampfes, durch Elimination von r aus (269): (270) logps= C′p R logT− r0 RT + a R + m′ mR   1 T T∫ 0 CpdT− T∫ 0 Cp T dT   . Fu¨r hinreichend tiefe Temperaturen kann man in dieser Gleichung die Integrale vernachla¨ssigen. Dann erha¨lt man fu¨r den Druck des gesa¨ttigten Dampfes1: (271) logps= C′p R logT− r0 RT + a R . 1Vgl. W. Nernst, Verb. d. Deutschen Phys. Ges. 11, p. 313, 1909; 12, p. 565, 1910. F. Pollitzer: Die Berechnung chemischer Affinita¨ten nach dem Nernstschen Wa¨rmetheorem, Stuttgart, F. Enke, 1912.