Seite - 173 - in Vorlesungen über Thermodynamik

System von beliebig vielen unabha¨ngigen Bestandteilen 173 Punkt wird gebildet von einer wa¨ßrigen Kochsalzlo¨sung in Beru¨hrung mit festem Salz, Eis und Wasserdampf. Ferner liefern α= 3 unabha¨ngige Bestandteile, wie Na2O4, MgSO4 und H2O, einen fu¨nffachen Punkt, na¨mlich das Doppelsalz Na2Mg(SO4)2 ·4H2O (Astrakanit), die beiden einfachen Salze kristallisiert, wa¨ßrige Lo¨sung und Wasserdampf, Temperatur 21,5◦C., Druck etwa 10mm Quecksilber. § 206. Nehmen wir weiter den Fall: β=α+1, d.h. die α unabha¨ngigen Bestandteile bilden α+1 Phasen. Dann ist die innere Beschaffenheit aller Phasen durch eine einzige Variable vollkommen bestimmt, etwa durch die Temperatur oder durch den Druck. Dieser Fall wird gewo¨hnlich als der des ” vollsta¨ndig heterogenen“ Gleichgewichts bezeichnet. Fu¨r α= 1 ergibt sich hier β= 2: ein einziger unabha¨ngiger Bestandteil in zwei Phasen, z.B. als Flu¨ssigkeit und Dampf. Sowohl der Druck als auch die Dichtigkeit der Flu¨ssigkeit und des Dampfes ha¨ngen allein von der Temperatur ab, wie schon im vorigen Kapitel gezeigt wurde. Hierher geho¨rt auch die mit chemischer Zersetzung verbundene Verdampfung, insofern das System nur einen einzigen unabha¨ngigen Bestandteil entha¨lt, wie z.B. die Verdampfung von festem NH4Cl (Salmiak). Solange nicht Salzsa¨ure- oder Ammoniakdampf im U¨berschuß zugegen sind, entspricht jeder Temperatur T eine ganz bestimmte Dissoziationsspannung p. Fu¨r α= 2 wird β= 3, wie z.B., wenn eine Salzlo¨sung zugleich mit ihrem Dampf und mit dem festen Salz in Beru¨hrung ist, oder wenn zwei nicht in allen Verha¨ltnissen mischbare Flu¨ssigkeiten (A¨ther und Wasser) sich zusammen unter ihrem gemeinsamen Dampf befinden. Dampfdruck, Dichte und Konzentration in jeder Phase sind dann Funktionen der Temperatur allein. § 207. Außer der Temperatur wird auch der Druck ha¨ufig als diejenige Variable angenommen, durch welche beim vollsta¨ndig heterogenen Gleichgewicht die innere Beschaffenheit aller Phasen bestimmt ist, namentlich beisolchenSystemen,welchekeinegasfo¨rmigePhasebesitzen,densogenannten ” kondensierten“ Systemen. Denn bei diesen Systemen ist der Einfluß des Druckes auf den Zustand aller Phasen unter gewo¨hnlichen Umsta¨nden so gering, daß man dann ohne merklichen Fehler den Druck als gegeben und etwa gleich dem einer Atmospha¨re annehmen kann. Daher liefert hierfu¨r die Phasenregel den Satz: Ein kondensiertes System von α unabha¨ngigen Bestandteilen kann ho¨chstens α+1 Phasen bilden und ist dann in seiner inneren Beschaffenheit, einschließlich der Temperatur, vollkommen bestimmt.