Seite - 208 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 208 den Konzentrationen der verschiedenen Moleku¨larten, falls p und T gegeben sind. § 241. Wir wollen nun noch die Werte der Gro¨ßen ϕ1, ϕ2 . .. hier einfu¨hren. Setzt man zur Abku¨rzung die Konstanten: ν1 +ν2 +ν3 + . ..=ν(201a) ν1a1 +ν2a2 + . .. R = logA,(201b) ν1b1 +ν2b2 + . .. R =B,(202) ν1Cp1+ν2Cp2+ . .. R =C,(203) so ergibt der Wert von ϕ1 usw. aus (199) als Gleichgewichtsbedingung: ν1 logc1 +ν2 logc2 + . ..= logA+C logT−B T −ν logp= logK, oder: (203a) cν11 c ν2 2 . ..=Ae −BT TCp−ν=K. § 242. Diese Gleichung wu¨rde sich noch vereinfachen, wenn man den Erfahrungssatz (§50) einfu¨hrt, daß die Atomwa¨rme eines chemischen Elements in seinen verschiedenen Verbindungen den na¨mlichen Wert hat. Denn nach Gleichung (203) bedeutet das ProduktRC die A¨nderung, welche die Summe der Molekularwa¨rmen aller Moleku¨le oder die Wa¨rmekapazita¨t des ganzen Systems bei konstantem Druck: n1Cp1+n2Cp2+ . .. durch die angenommene chemische Reaktion erfa¨hrt. Wenn nun fu¨r jedes Moleku¨l die Molekularwa¨rme bei konstantem Volumen gleich ist der Summe der Atomwa¨rmen bei konstantem Volumen, so wa¨re nach dem obigen Satz die Wa¨rmekapazita¨t des ganzen Systems bei konstantem Volumen, als Summe aller Atomwa¨rmen, unvera¨nderlich, mithin ν1Cν1+ν2Cν2+ . ..= 0, und folglich C=ν1+ν2+ν3+ . ..=ν. Indessen scheint im allgemeinen diese Annahme doch nicht mit solcher Anna¨herung erfu¨llt zu sein, daß ihre Einfu¨hrung hier gerechtfertigt wa¨re. § 243. Der Einfluß des Druckes p auf den Gleichgewichtszustand ha¨ngt nach (203a) lediglich ab von der Zahl ν= ν1 +ν2 + . .., welche angibt, in welchem Grade die Gesamtzahl der Moleku¨le, also auch das Volumen der Mischung, durch die betrachtete chemische A¨nderung vergro¨ßert wird. Bleibt das Volumen ungea¨ndert, wie in dem unten behandelten Beispiel der Dissoziation von Jodwasserstoffgas, so ist der Gleichgewichtszustand unabha¨ngig vom Druck.