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Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 244
Diese Gleichung spricht den Nernstschen Verteilungssatz aus. Wenn
der gelo¨ste Stoff in beiden Phasen das na¨mliche Molekulargewicht besitzt
(m′1 =m1), so besteht im Gleichgewicht ein festes, nur von Druck und
Temperatur abha¨ngiges, von der Anwesenheit der u¨brigen Moleku¨larten aber
unabha¨ngiges Verha¨ltnis der Konzentrationen c1 und c′1 in der Flu¨ssigkeit
und im Dampf. Wenn aber der gelo¨ste Stoff etwa in der Flu¨ssigkeit sich
polymerisiert, so tritt die in der letzten Gleichung geforderte Beziehung an
die Stelle des einfachen Verha¨ltnisses.
Betrachten wir andrerseits die Vera¨nderung, welche besteht in der
Verdampfung eines Moleku¨ls des Lo¨sungsmittels. Dann ist:
ν0 =−1, ν1 = 0, ν2 = 0, .. . ν′0 = m0
m′0 ,ν′1 = 0, ν′2 = 0, .. .
und die Gleichgewichtsbedingung wird:
−logc0 +m0
m′0 logc′0 = logK.
Hierin ist: −logc0 = log n
n0 = log (
1+ n1 +n2 + . ..
n0 )
= n1 +n2 + . ..
n0
,(239)
folglich:
(240) n1 +n2 + . ..
n0 + m0
m′0 logc′0 = logK,
wobei die Quotienten n1
n0 , n2
n0 , .. ., die Konzentrationen der gelo¨sten Moleku¨le
in der Flu¨ssigkeit, kleine Werte haben. Nun sind zwei Fa¨lle zu unterscheiden:
Entweder bilden die Moleku¨le m0 im Dampf nur einen kleinen oder
wenigstens nur einen ma¨ßigen Teil der Gesamtzahl der Dampfmoleku¨le.
Dann kann man die kleinen Zahlen n1
n0 , n2
n0 . .. gegen den log vernachla¨ssigen
und schreiben:
m0
m′0 logc′0 = logK.
Ein Beispiel hierfu¨r bietet die Verdampfung einer verdu¨nnten Lo¨sung, wenn
das Lo¨sungsmittel nicht sehr stark flu¨chtig ist, z.B. Alkohol in Wasser.
Oder: Die Moleku¨le m0 sind im Dampf den u¨brigen Moleku¨len an
Zahl stark u¨berlegen, wie z.B. wenn in der flu¨ssigen Phase Alkohol das
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Buch Vorlesungen über Thermodynamik"
Vorlesungen über Thermodynamik
- Titel
- Vorlesungen über Thermodynamik
- Autor
- Max Planck
- Verlag
- VEREINIGUNG WISSENSCHAFTLICHER VERLEGER WALTER DE GRUYTER & CO.
- Ort
- Berlin und Leipzig
- Datum
- 1922
- Sprache
- deutsch
- Lizenz
- PD
- Seiten
- 284
- Schlagwörter
- Theoretische Physik, Wirkungsquantum, Nobelpreis, Wärme, Temperatur, Hauptsatz, Systeme, Mathematik
- Kategorien
- Lehrbücher
- Naturwissenschaften Physik
Inhaltsverzeichnis
- Erster Abschnitt. Grundtatsachen und Definitionen 2
- Zweiter Abschnitt. Der erste Hauptsatz der Wärmetheorie 34
- Dritter Abschnitt. Der zweite Hauptsatz der Wärmetheorie 70
- Vierter Abschnitt. Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszustände 113
- Erstes Kapitel. Homogenes System 113
- Zweites Kapitel. System in verschiedenen Aggregatzuständen 127
- Drittes Kapitel. System von beliebig vielen unabhängigen Bestandteilen (Komponenten) 165
- Viertes Kapitel. Gasförmiges System 199
- Fünftes Kapitel. Verdünnte Lösungen 212
- Sechstes Kapitel. Absoluter Wert der Entropie. Theorem von NERNST 253