Page - 62 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Der erste Hauptsatz der Wa¨rmetheorie 62 zu setzen: U1 = [Pb]+[S] U2 = [PbS] A= 0, Q=−18400 cal und die Gleichung (45) wird: −18400 cal= [PbS]− [Pb]− [S] oder in der u¨blichen Schreibweise: [Pb]+[S]− [PbS] =18400 cal, d.h.dieEnergievonBleiundSchwefel ingetrenntemZustand istum18400cal gro¨ßer als im chemisch verbundenen Zustand bei gleicher Temperatur. Durch die Benutzung der Formeln fu¨r das Verbindungsgewicht hat man zugleich auch eine Kontrolle dafu¨r, daß die beiden verglichenen Energien sich auf das na¨mliche materielle System beziehen. Einfacher noch wu¨rde die Gleichung lauten, wenn man den getrennten Zustand der Elemente Pb und S zum Nullzustand wa¨hlt. Denn dann wird (§64) [Pb] = 0 und [S] = 0 und man hat ku¨rzer: [PbS] =−18400 cal. § 95. Zur genauen Definition des Zustandes einer Substanz, und damit ihrer Energie, ist aber außer der chemischen Natur und der Gewichtsmenge zuna¨chst noch die Angabe der Temperatur und des Druckes erforderlich. Erstere wird, falls keine besondere Bemerkung daru¨ber gemacht ist, wie auch schon in dem obigen Beispiel geschehen, als die mittlere Zimmertemperatur, also etwa 18◦C., angenommen. Ebenso wird der Druck als Atmospha¨rendruck vorausgesetzt; derselbe hat u¨brigens, bei gegebener Temperatur, nur wenig Einfluß auf die Energie, bei idealen Gasen u¨berhaupt keinen [Gleichung (35)]. Ferner bedarf es noch der Angabe des Aggregatzustandes. Man kann denselben, falls Verwechslungen zu befu¨rchten sind, dadurch bezeichnen, daß man fu¨r den festen Zustand eckige Klammern wie oben, fu¨r den flu¨ssigen runde, und fu¨r den gasfo¨rmigen geschweifte Klammern anwendet. So bedeutet [H2O], (H2O), {H2O} die Energie eines Moleku¨ls Wasser als Eis, als Flu¨ssigkeit, und als Dampf. Daher ist fu¨r das Schmelzen bei 0◦: (H2O)− [H2O] =80×18 =1440 cal. Endlich ist es manchmal wu¨nschenswert, z.B. bei fester Kohle, Schwefel, Arsen, oder bei isomeren Verbindungen, auch noch eine Angabe u¨ber die