Page - 65 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf nichthomogene Systeme 65 der a¨ußeren Arbeit bei konstantem Druck nach (46) und (34) A a = p0(V1−V2) a = R a T(n1−n2) = 1,985 ·T ·(n1−n2) cal und die Wa¨rmeto¨nung eines Prozesses bei konstantem Druck: (48) −Q=U1−U2 +1,985 ·T ·(n1−n2) cal. Wenn z.B. ein Molekulargewicht Wasserstoff und ein halbes Molekular- gewicht Sauerstoff, beide von 18◦, sich bei konstantem Druck zu flu¨ssigem Wasser von 18◦ verbinden, so ist zu setzen: U1 ={H2}+ 12{O2} U2 = (H2O) n1 = 32, n2 = 0, T= 291, also die Verbrennungswa¨rme nach (48): −Q={H2}+ 12{O2}−(H2O)+860 cal, um 860 cal gro¨ßer, als der Abnahme der Energie, d. h. der Verbrennung ohne a¨ußere Arbeitsleistung entspricht. § 100. Schreibt man die Gleichung (47) in der Form: (U+p0V)2−(U+p0V)1 =Q, so erkennt man, daß bei Prozessen, die unter konstantem Druck p0 verlaufen, die Wa¨rmeto¨nung nur abha¨ngt vom Anfangszustand und vom Endzustand, ebenso wie das beim ga¨nzlichen Fortfall der a¨ußeren Arbeit zutrifft. Aber hier ist die Wa¨rmeto¨nung nicht gleich der Differenz der EnergienU, sondern gleich der Differenz der Werte, welche die Gro¨ße (49) U+pV =W am Anfang und am Ende des Prozesses besitzt. Diese Gro¨ßeW hat Gibbs daher die ” Wa¨rmefunktion bei konstantem Druck“ genannt, sie spielt fu¨r die Wa¨rmeto¨nung bei isobaren Prozessen ganz dieselbe Rolle, wie die EnergieU fu¨r die Wa¨rmeto¨nung bei isochoren Prozessen. Wenn es sich also um Prozesse bei konstantem Druck handelt, so ist es zweckma¨ßig, die Symbole {H2}, (H2O) usw. ein fu¨r allemal nicht auf die Energie U, sondern auf die Wa¨rmefunktionW zu beziehen, deren Differenz