Page - 66 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Der erste Hauptsatz der Wa¨rmetheorie 66 dann immer direkt die Wa¨rmeto¨nung ergibt. Diese Bezeichnung werden wir daher auch im folgenden anwenden. § 101. Um die Wa¨rmeto¨nung irgendeines unter konstantem Druck verlaufenden chemischen Prozesses zu berechnen, genu¨gt es also, die Wa¨rmefunktion W des an dem Prozeß beteiligten materiellen Systems im Anfangszustand und im Endzustand des Prozesses zu kennen. Daher kommt die allgemeine Lo¨sung dieser Aufgabe im wesentlichen darauf hinaus, die Wa¨rmefunktionen aller mo¨glichen materiellen Systeme in allen mo¨glichen Zusta¨nden zu finden. Sehr ha¨ufig bieten sich zur Berechnung der Wa¨rmefunktion verschiedene Wege der U¨berfu¨hrung aus dem einen Zustand in den andern dar, die dann entweder zur Pru¨fung der Theorie oder zur Kontrolle der Genauigkeit der Messungen dienen ko¨nnen. So fand J.ThomsenalsNeutralisationswa¨rmeeinerLo¨sungvondoppeltkohlensaurem Natron mit Natronlauge: (NaHCO3aq)+(NaHOaq)−(Na2CO3aq) = 9200 cal. Dagegen als Neutralisationswa¨rme einer Kohlensa¨urelo¨sung: (CO2aq)+2(NaHOaq)−(Na2CO3aq) = 20200 cal. Die Subtraktion dieser beiden Gleichungen ergibt: (CO2aq)+(NaHOaq)−(NaHCO3aq) =11000 cal. Das ist die Wa¨rmeto¨nung, welche der Verbindung von Kohlensa¨ure und Natronlauge zu doppeltkohlensaurem Natron entspricht, und die durch eine Messung von Berthelot direkt konstatiert wurde. § 102. Oft ist von zwei verschiedenen Wegen der U¨berfu¨hrung der eine zur kalorimetrischen Verwertung besser geeignet als der andere. So la¨ßt sich die Wa¨rmeentwicklung bei der Zersetzung von Wasserstoffsuperoxyd in Wasser und Sauerstoff nicht gut direkt messen. Thomsen oxydierte daher eine salzsaure Lo¨sung von Zinnchloru¨r einmal mit Wasserstoffsuperoxyd: (SnCl2 ·2HClaq)+(H2O2aq)−(SnCl4aq) = 88800 cal einmal mit Sauerstoffgas: (SnCl2 ·2HClaq)+ 12{O2}−(SnCl4aq) = 65700 cal. Die Differenz ergibt: (H2O2aq)− 12{O2}−(aq) =23100 cal