Page - 67 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf nichthomogene Systeme 67 als Wa¨rmeto¨nung bei der Zersetzung von gelo¨stem Wasserstoffsuperoxyd in gasfo¨rmigen Sauerstoff und Wasser. § 103. Die Bildungswa¨rme des Kohlenoxydgases aus fester Kohle und Sauerstoff la¨ßt sich deshalb nicht direkt bestimmen, weil Kohle niemals ganz zu Kohlenoxyd, sondern immer zum Teil auch zu Kohlendioxyd verbrennt. Daher bestimmten Favre und Silbermann erstens die Wa¨rmeto¨nung bei vollsta¨ndiger Verbrennung der Holzkohle: [C]+{O2}−{CO2}= 97000 cal, zweitensdieWa¨rmeto¨nungbeiVerbrennungvonKohlenoxydzuKohlendioxyd: {CO}+ 12{O2}−{CO2}= 68000 cal. Daraus durch Subtraktion: [C]+ 12{O2}−{CO}= 29000 cal, die gesuchte Bildungswa¨rme des Kohlenoxydgases. § 104. Hiernach fu¨hrt die Anwendung der Theorie auch dazu, Wa¨rmeto¨nungen von Prozessen zu berechnen, die gar nicht direkt ausfu¨hrbar sind. Denn sobald die Wa¨rmefunktion eines Systems auf irgendeinem Wege gefunden worden ist, kann man sie mit beliebigen anderen Wa¨rmefunktionen in Vergleich bringen. Es handle sich z.B. darum, die Bildungswa¨rme von flu¨ssigem Schwefelkohlenstoff aus fester Kohle und festem Schwefel, die sich nicht direkt verbinden, zu bestimmen. Hierzu kann man folgende meßbare Vorga¨nge benutzen: Die Verbrennung von festem Schwefel zu gasfo¨rmiger schwefliger Sa¨ure: [S]+{O2}−{SO2}= 71100 cal. Die Verbrennung von fester Kohle zu Kohlensa¨ure: [C]+{O2}−{CO2}= 97000 cal. Die Verbrennung von gasfo¨rmigem Schwefelkohlenstoff zu Kohlensa¨ure und schwefliger Sa¨ure: {CS2}+3{O2}−{CO2}−2{SO2}= 265100 cal. Die Kondensation von Schwefelkohlenstoffdampf: {CS2}−(CS2) = 6400 cal.