Page - 68 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Der erste Hauptsatz der Wa¨rmetheorie 68 Die Elimination aller u¨brigen Gro¨ßen auf rein rechnerischem Wege ergibt die gesuchte Bildungswa¨rme: [C]+2[S]−(CS2) =−19500 cal, also negativ. Es ist die wichtigste Methode der organischen Thermochemie, die Bildungswa¨rme einer Verbindung aus ihren Bestandteilen dadurch zu bestimmen, daß man einmal die Verbindung, das andere Mal deren Bestandteile verbrennt. Methylwasserstoff (Grubengas) liefert bei vollsta¨ndiger Verbrennung zu Kohlensa¨ure und flu¨ssigem Wasser: {CH4}+2{O2}−{CO2}−2(H2O) = 211900 cal. Dagegen ist {H2}+ 12{O2}−(H2O) =68400 cal.(50) [C]+{O2}−{CO2}= 97000 cal. Folglich, durch Elimination, die Bildungswa¨rme von Methylwasserstoff aus fester Kohle und Wasserstoffgas: [C]+2{H2}−{CH4}= 21900 cal. § 105. Im allgemeinen wird die einer bestimmten, unter konstantem Druck verlaufenden Umwandlung entsprechende a¨ußere Wa¨rme Q von der Temperatur abha¨ngen, bei der die Umwandlung sich vollzieht. Hierfu¨r liefert der erste Hauptsatz der Wa¨rmetheorie folgende Beziehung: Aus der Gleichung (49) folgt fu¨r irgendeine Temperatur T: W2−W1 =Q, fu¨r eine andere Temperatur T ′: W ′2−W ′1 =Q′, und durch Subtraktion: Q′−Q= (W ′2−W2)−(W ′1−W1), d.h. die Differenz der Wa¨rmeto¨nungen (Q−Q′) ist gleich der Differenz der Wa¨rmemengen, die zugefu¨hrt werden mu¨ssen, um das System einmal vor der