Page - 100 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Der zweite Hauptsatz der Wa¨rmetheorie 100 wenn U die Gesamtenergie des Systems, Q die wa¨hrend des betrachteten Vorgangs von außen in das System eintretende Wa¨rmemenge, und A die von außen gegen das System geleistete Arbeit bezeichnet. Nach dem zweiten Hauptsatz ist die A¨nderung der Summe der Entropien aller an dem Vorgang irgendwie beteiligten Ko¨rper: dS+dS0=0, wenn S die Entropie des Systems, S0 die Entropie des umgebenden Mediums (atmospha¨rische Luft, kalorimetrische Flu¨ssigkeit, Gefa¨ßwand) bezeichnet, welches infolge von Arbeitsleistung oder Wa¨rmeabgabe auch an dem Vorgang beteiligt sein kann. Das Gleichheitszeichen gilt fu¨r reversible Vorga¨nge, die allerdings nur als idealer Grenzfall der in Wirklichkeit mo¨glichen Vorga¨nge zu betrachten sind (§115). Setzen wir voraus, daß etwaige Volumena¨nderungen des umgebenden Mediums in umkehrbarer Weise erfolgen, so ist nach (62): dS0 =−Q T , also: dS−Q T =0 oder nach (68): (69) dS− dU−A T =0. Anders geschrieben: (70) dU−TdS5A. In dieser Relation gipfeln alle bisher von verschiedenen Autoren auf verschiedenen Wegen aus dem zweiten Hauptsatz fu¨r den Eintritt thermodynamisch-chemischer Vera¨nderungen hergeleiteten Schlu¨sse. Da der Differentialausdruck links im allgemeinen nicht das vollsta¨ndige Differential einer bestimmten Gro¨ße bildet, so la¨ßt sich die Relation nicht allgemein integrieren,d.h.der zweiteHauptsatzgestattetkeinenallgemeinenAusspruch u¨ber eine endliche Zustandsa¨nderung des Systems allein, falls man von den a¨ußeren Bedingungen, denen das System unterworfen ist, nichts Na¨heres weiß; wiedas jaauchvonvornhereineinleuchtend istundebensoauch fu¨rdenersten Hauptsatz gilt. Um zu einem Gesetz fu¨r eine endliche Zustandsa¨nderung des Systems allein zu gelangen, muß man solche a¨ußere Bedingungen kennen,