Page - 106 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Der zweite Hauptsatz der Wa¨rmetheorie 106 diese Willku¨r auf thermodynamischem Wege u¨berhaupt nicht beseitigen. Dagegen ergibt sich ein Verfahren zur Berechnung der Konstanten a aus dem Nernstschen Wa¨rmetheorem. (Vgl. §287.) Bei einer isothermen Zustandsa¨nderung des Gases ist nach §142: dF5A oder nach (74) dF=−MTR m dv v =−pdV 5A. Ist die Zustandsa¨nderung reversibel, so ist also die von außen aufgewendete Arbeit A = −pdV . Ist aber die A¨nderung irreversibel, so gilt das Ungleichheitszeichen, d.h. die Kompressionsarbeit ist gro¨ßer, oder die Ausdehnungsarbeit geringer als diejenige Arbeit, welche man bei reversibler Volumena¨nderung aufwenden bez. gewinnen wu¨rde. § 147. Dritter Fall. Isotherm-isobarer Vorgang. Wenn außer der Temperatur T auch der a¨ußere Druck p, unter dem das System stehen mo¨ge, andauernd konstant gehalten wird, so la¨ßt sich der Betrag der von außen aufgewendeten Arbeit angeben: A=−pdV und der Ausdruck in (69) stellt ein vollsta¨ndiges Differential vor: d ( S−U+pV T ) =0. Man kann also dann auch fu¨r endliche Zustandsa¨nderungen den Satz aussprechen, daß die Funktion: (75) S−U+pV T = Φ notwendig zunimmt, und nur im Grenzfall, fu¨r reversible A¨nderungen, konstant bleibt. § 148. Gleichgewichtsbedingungen. Die allgemeinste aus der Ther- modynamik fu¨r ein Ko¨rpersystem abzuleitende Gleichgewichtsbedingung beruht auf dem Satz, daß in einem System dann keine Vera¨nderung eintreten kann, wenn eine zu einer Vera¨nderung notwendige Bedingung in keiner Weise erfu¨llbar ist. Nun ist nach (69) fu¨r jede in Wirklichkeit eintretende Vera¨nderung eines Systems: dS= dU−A T >0.