Page - 211 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Gasfo¨rmiges System 211 Da die im ganzen System vorhandene Anzahl der Wasserstoffatome (n1+2n2) und ebenso die der Jodatome (n1 +2n3) als bekannt vorausgesetzt werden muß, so genu¨gt diese eine Gleichung, um bei gegebener Temperatur alle drei Gro¨ßen n1, n2 und n3 zu bestimmen. Der Druck hat hier gar keinen Einfluß auf das Gleichgewicht, was namentlich durch die neueren Messungen von M. Bodenstein besta¨tigt worden ist. Zur Berechnung der Konstanten A, B und C ko¨nnen die Messungen des Dissoziationsgrades bei drei verschiedenen Temperaturen dienen. Dann ist der Gleichgewichtszustand in irgend einer Mischung von Jodwasserstoff, Wasserstoff und Joddampf, auch wenn Wasserstoff und Jod nicht in a¨quivalenten Mengen zugegen sind, fu¨r jede Temperatur nach (207) numerisch bestimmt. Nach (205) ist dann auch die Dissoziationswa¨rme bei der Zersetzung von zwei Moleku¨len Jodwasserstoff in je ein Moleku¨l Wasserstoff und Joddampf fu¨r jede Temperatur unmittelbar anzugeben. § 246. Dissoziation von Joddampf. Bei ho¨heren Temperaturen zersetzt sich Joddampf merklich, und man erha¨lt hierfu¨r folgendes aus zwei Moleku¨larten bestehendes System: n1 J2, n2 J. Die Konzentrationen sind: c1 = n1 n1 +n2 , c2 = n2 n1 +n2 . Die chemische Umwandlung besteht in der Spaltung eines Moleku¨ls J2 in zwei Moleku¨le J, also: ν1 =−1, ν2 = 2, ν=ν1 +ν2 = 1, und im Gleichgewichtszustand ist nach (204) (208) c−11 c 2 2 = n22 n1(n1 +n2) =A′e− B′ T TC ′ p . § 247. Stufenweise Dissoziation. Da nach der Gleichung (208) auch fu¨r tiefere Temperaturen die Konzentration der einatomigen Jodmoleku¨le niemals Null wird, sondern stets einen endlichen, wenn auch kleinen Wert beha¨lt, so muß man, genauer genommen, die Zersetzbarkeit des Joddampfes auch schon in dem §245 behandelten Falle, bei der Dissoziation des Jodwasserstoffgases, beru¨cksichtigen. Praktisch wird dies zwar keinen Einfluß haben, doch sei hier wegen des prinzipiellen Interesses die theoretisch strengere Lo¨sung der Aufgabe auch noch durchgefu¨hrt.