Page - 229 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Verdu¨nnte Lo¨sungen 229 in Betracht, na¨mlich erstens die Spaltung eines Moleku¨ls H2SO4 in die Ionen + H und − HSO4: ν0 = 0 ν1 =−1 ν2 = 1 ν3 = 1 ν4 = 0, zweitens die Spaltung eines Ions − HSO4 in die Ionen + H und −− SO4: ν0 = 0 ν1 = 0 ν2 = 1 ν3 =−1 ν4 = 1. Daher gelten nach (218) im Gleichgewichtszustand die beiden Bedingungen: −logc1 +logc2 +logc3 = logK logc2− logc3 +logc4 = logK′ oder: c2c3 c1 =K, c2c4 c3 =K′. Hierzu kommt noch die Bedingung, welche ausspricht, daß in der Gesamtmenge des gelo¨sten Stoffes die Zahl der SO4-Radikale (n1+n3+n4) halb so groß ist als die der H-Atome (2n1+n2+n3); denn sonst enthielte das System mehr als zwei unabha¨ngige Bestandteile. Diese Bedingung lautet: 2c4 +c3 = c2. EndlichistalsgegebenanzusehendieGesamtmengedergelo¨stenSchwefelsa¨ure, also c1 +c3 +c4 = c. Die letzten vier Gleichungen ergeben fu¨r die vier Konzentrationen c1, c2, c3, c4 bestimmte Werte, wodurch der Gleichgewichtszustand gefunden ist.1 Fu¨r eine genauere Rechnung mu¨ßte man in der Lo¨sung jedenfalls noch andere Moleku¨larten beru¨cksichtigen. Jede neue Moleku¨lart bedingt eine neue Unbekannte, aber auch eine neue Art der Umwandlung und daher eine neue Bedingung fu¨r das Gleichgewicht, so daß der Gleichgewichtszustand eindeutig bestimmt bleibt. § 264. Zwei unabha¨ngige Bestandteile in zwei Phasen. Nach der Phasenregel ist der Gleichgewichtszustand durch zwei Variable, etwa 1Vgl. hierzu die Berechnungen von J. B. Goebel, Zeitschr. f. physikal. Chemie, 71, S. 652, 1910.