Page - 232 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Anwendungen auf spezielle Gleichgewichtszusta¨nde 232 Temperatur ab. Umgekehrt la¨ßt sich aus der Vera¨nderlichkeit vonCmit der Temperatur die Wa¨rmeto¨nung r bei der Absorption berechnen. Es ergibt sich: r=−RT 2 C · ∂C ∂T . Nach den Versuchen von Naccari und Pagliani ist bei 20◦ C. (T= 293) die Lo¨slichkeit von Kohlensa¨ure in Wasser, ausgedru¨ckt in einer Einheit, auf die es hier nicht ankommt: 0,8928, und ihr Temperaturkoeffizient:−0,02483, und daher mit Beru¨cksichtigung von (34): r= 1,985 ·2932 ·0,02483 0,8928 = 4700 cal. Thomson fand fu¨r die Wa¨rmeto¨nung bei der Absorption eines Moleku¨ls Kohlensa¨ure in Wasser 5880 cal. Der Fehler liegt (nach Nernst) wohl auf Seite der Messung des Lo¨slichkeitskoeffizienten. Von dem ganzen Betrage der Wa¨rmeto¨nung entfa¨llt nach (48) der Teil: RT oder 1,985 ·293 = 590 cal. auf die a¨ußere Arbeit. § 266. Ein weiteres hierher geho¨riges Beispiel ist die Sa¨ttigung eines flu¨ssigen Lo¨sungsmittels mit einem schwerlo¨slichen Salze, z.B. Bernsteinsa¨ure in Wasser. Das Symbol dieses Systems ist nach (216): n0H2O, n1H6C4O4 |n′0H6C4O4 wenn man von der geringen Dissoziation der Sa¨ure in der Lo¨sung absieht. Die Berechnung des Gleichgewichtszustandes ergibt genau in der na¨mlichen Bezeichnung wie in (223): −logc1 = logK, also bestimmt durch Temperatur und Druck; ferner nach (219): (227) r=−RT2∂ logc1 ∂T . Mittels dieser Gleichung berechnete zuerst van’t Hoff r aus der Lo¨slichkeit der Bernsteinsa¨ure bei 0◦ (2,88) und bei 8,5◦ (4,22). Es ist dann nahezu: ∂ logc1 ∂T = e log 4,22− e log 2,88 8,5 = 0,04494.