Page - 233 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Verdu¨nnte Lo¨sungen 233 Daraus folgt fu¨r T= 273 in Kalorien: r=−1,985 ·2732 ·0,04494 =−6600 cal, d.h. beim Ausfa¨llen eines Moleku¨ls fester Substanz aus der Lo¨sung werden 6600 cal nach außen abgegeben. Berthelot fand dagegen als Lo¨sungswa¨rme 6700 cal. Betrachtet man r als von der Temperatur unabha¨ngig, was in manchen Fa¨llen in erster Anna¨herung gestattet sein wird, so la¨ßt sich die Gleichung (227) nach T integrieren und liefert: logc1 = r RT +konst. § 267. Die Beziehung (227) zwischen der Lo¨sungswa¨rme und dem Temperaturkoeffizienten der Lo¨slichkeit wird ungu¨ltig, wenn das Salz in der Lo¨sung eine merkliche chemische Umbildung, z.B. Dissoziation, erleidet. Dann sind in der Lo¨sung neben den normalen Moleku¨len auch dissoziierte vorhanden, wie z.B. in folgendem System von Wasser und Silberacetat: n0H2O, n1AgH3C2O2, n2 + Ag, n3 − H3C2O2 |n′0AgH3C2O2. Hier ist die Gesamtzahl aller Moleku¨le in der Lo¨sung: n=n0 +n1 +n2 +n3 (nahe gleich n0), dann sind die Konzentrationen der einzelnen Moleku¨larten in beiden Phasen: c0 = n0 n , c1 = n1 n , c2 = n2 n , c3 = n3 n , c′0 = n′0 n′0 = 1. Die mo¨glichen Umwandlungen: ν0 :ν1 :ν2 :ν3 :ν′0 = δn0 : δn1 : δn2 : δn3 : δn′0, bestehen erstens in der Ausfa¨llung eines Moleku¨ls Silberacetat aus der Lo¨sung: ν0 = 0, ν1 =−1, ν2 = 0, ν3 = 0, ν′0 = 1, zweitens in der Dissoziation eines Moleku¨ls Silberacetat: ν0 = 0, ν1 =−1, ν2 = 1, ν3 = 1, ν′0 = 0.