Page - 251 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Verdu¨nnte Lo¨sungen 251 was nach (218) ergibt: −logc1 +logc3 +logc4 = logK′, c3c4 c1 =K′, oder nach (246) c3c4 = K′ K ,(247) d.h. das Produkt der Konzentrationen der Ionen + Ag und − BrO3 ha¨ngt nur von Temperatur und Druck ab. Jeder Umstand also, der eine A¨nderung in der Konzentration c3 der + Ag-Ionen herbeifu¨hrt, beeinflußt in umgekehrtem Verha¨ltnis die Konzentration c4 der Br − O3-Ionen. Da nun durch den Zusatz von Silbernitrat die Zahl der + Ag-Ionen in der Lo¨sung jedenfalls vergro¨ßert wird, so wirkt eben dadurch dieser Zusatz verkleinernd auf die Zahl der − BrO3-Ionen und somit auch verkleinernd auf die Lo¨slichkeit des bromsauren Salzes, welche offenbar durch die Summe c1 +c4 gemessen wird. Endlich ist noch zu betrachten die Dissoziation eines Moleku¨ls AgNO3 in die beiden Ionen: ν0 = 0, ν1 = 0, ν2 =−1, ν3 = 1, ν4 = 0, ν5 = 1, ν′0 = 0, welche fu¨r das Gleichgewicht nach (218) die Beziehung erfordert: (248) c3c5 c2 =K′′. Zu den drei Gleichungen (246), (247) und (248) kommt als vierte noch die Bedingung: c3 = c4 +c5 und als fu¨nfte der Wert von c2+c5, welcher durch die Menge des zugesetzten Nitrats gegeben ist, so daß hieraus die fu¨nf Unbekannten c1, c2, c3, c4, c5 im Gleichgewichtszustand eindeutig bestimmt werden. DieTheoriederartigerLo¨slichkeitsbeeinflussungen ist zuerstvonNernst entwickelt und von ihm, und spa¨ter namentlich auch von Noyes durch Messungen besta¨tigt worden. § 278. Der allgemeinere Fall, daß jede der beiden Phasen alle drei Bestandteile entha¨lt, wird u. a. verwirklicht bei der Verteilung eines lo¨slichen