Page - 261 - in Vorlesungen über Thermodynamik

Absoluter Wert der Entropie. Theorem von Nernst 261 der spezifischen Wa¨rme fu¨hrt, ergibt fu¨r die Umwandlungstemperatur T nach der letzten Gleichung: 2,3 ·10−5 ·T− 1,57 T −1,15 ·10−5 ·T= 0 oder: T= 369,5, wa¨hrend die Messung 368,4 ergab. Fu¨r den Schmelzpunkt des Eises ist ferner: r= 80, T= 273. Folglich nach Gleichung (261): 273∫ 0 ∆cp T dT= 80 273 = 0,293. Nun ist fu¨r T= 273 die Differenz der spezifischen Wa¨rmen von Wasser und Eis: ∆cp= 1,00−0,51 = 0,49. Also na¨hert sich diese Differenz bei abnehmender Temperatur dem Werte Null keinesfalls geradlinig, sondern mit sinkender Temperatur immer schneller, ganz im Sinne des Debyeschen Gesetzes. § 287. Wa¨hrend fu¨r feste und flu¨ssige chemisch homogene Ko¨rper die Entropie nach dem Nernstschen Wa¨rmetheorem sich mit abnehmender Temperatur bei jedem beliebigen Druck unbegrenzt dem Werte Null na¨hert, hat fu¨r ideale Gase die Frage nach der Entropie fu¨r tiefe Temperaturen T nur dann einen Sinn, wenn der Druck p kleiner ist als der Sa¨ttigungsdruck ps des Gases bei der Temperatur T; denn fu¨r ho¨here Drucke ist der Gaszustand gar nicht mehr stabil, also auch nicht ideal. Daher nehmen wir p<ps. Nun ist nach Gleichung (195) fu¨r ein ideales Gas: (263) S=n(Cp logT−R logp+k). Folglich haben wir: (263a) S>n(Cp logT−R logps+k) Wegen des Wertes von ps vgl. §288 am Schluß. In Verbindung mit der durch (192) ausgedru¨ckten Energie: (264) U=n(CvT+b)