Page - 52 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

52 Strukturen von Metallclusterionen Abbildung 23: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 2 von Au13Fe−. Die blaue Linie entspricht der gewichte- ten Abweichung ΔwsM. Au12Fe− Ausgehend von der C4v-Struktur des Clusters Au13Fe− (Isomer 1) wäre zu vermuten, dass die mit niedrigster elektronischer Energie durch Entfernen des Adatoms berechnete Oh-Struktur (1) im TIED-Experiment zu finden sei (siehe Abbildung 24). Diese zeigt zwar von allen im Energiebereich bis +0,26 eV liegenden Isomeren den kleinsten Rw- Wert (6,6%), ihre Anpassung ist jedoch nicht zufriedenstellend (siehe Abbildung 25). Als neues und viertes Strukturmotiv tauchen flach dreidimensionale Strukturen (Isomer 2 und 3) auf, die das Eisenatom in die Oberfläche inkorporieren. Auch das lediglich +0,08 eV über dem Kuboktaeder (1) liegende Isomer (2) zeigt einen zu großen Rw-Wert. Die Ih-Struktur wird für diesen Cluster nicht gefunden. Stattdessen ist das Entfernen zweier Goldatome aus der Eisenkoordinationssphäre energetisch begünstigt (Isomer 4). 1. Oh, 0,00 eV, Rw = 6,6% 2. C3v, 0,08 eV, Rw = 13,1% 3. C3v, 0,21 eV, Rw = 13,2% 4. C2v, 0,26 eV, Rw = 12,2% 5. Cs, 0,42 eV, Rw = 6,4% Abbildung 24: Die energetisch günstigsten Isomere von Au12Fe− mit Symmetrien, relativen Energien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -1 0 1 (2) (1) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1