Page - 54 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

54 Strukturen von Metallclusterionen chenfehler ist bisher nicht bekannt. Aus diesem Grund wird es als am wahrscheinlichs- ten erachtet, dass signifikante Schwingungsauslenkungen (flache Potenzialkurve) oder ein Jahn-Teller-Effekt zweiter Ordnung (Geometrieverzerrung) zu dem durch die Mi- schung aus Isomer (1) und (5) beschriebenen Verhalten der Rw-Reduzierung führen. Ein Jahn-Teller-Effekt erster Ordnung kann ausgeschlossen werden. Au15Co− Das Tauschen des dotierenden Elements zu Cobalt führt im Cluster Au15Co− zu densel- ben Strukturmotiven wie in Au15Fe−. Lediglich die dekaedrische Struktur – für Eisen relativ günstig – wird nicht mehr in einem Energieintervall von +0,20 eV gefunden (siehe Abbildung 26). 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 10,0% 2. C1, 0,01 eV, Rw = 3,0% 3. C1, 0,07 eV, Rw = 8,1% 4. C2v, 0,17 eV, Rw = 5,8% Abbildung 26: Die energetisch günstigsten Isomere von Au15Co− mit Symmetrien, relativen Energien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Die mit dem berechneten Grundzustand, der kompakten ikosaedrischen Struktur (1), nahezu isoenergetische „lose“ ikosaedrische Struktur (2) kann eindeutig zugeordnet werden (siehe Abbildung 27). Ebenso hat sich der energetische Abstand zur eisendotier- ten analogen Hybridstruktur (4), die dort alleine durch den Rw-Werte nicht auszuschlie- ßen war, im Fall von Cobalt relativ um +0,20 eV erhöht.