Page - 72 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

72 Strukturen von Metallclusterionen mer (3) ausgeschlossen werden. Letzteres stellt ein Dimer von Tetrameren dar, welche für sich ebenso eine stabile Substruktur in vielen folgenden Kandidatstrukturen darstellt. Abbildung 45: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 2 von Bi8−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Bi9− 1. C2v, 0,00 eV, Rw = 37,7% 2. Cs, 0,18 eV, Rw = 6,3% 3. Cs, 0,20 eV, Rw = 23,5% Abbildung 46: Die energetisch günstigsten Isomere von Bi9− mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Für den Cluster Bi9− wurden wie in Abbildung 46 ersichtlich zwei verschiedene Struk- turtypen gefunden. Die DFT-Rechnungen favorisieren ein C2v-Isomer (1), das keine der oben erwähnten Untereinheiten ausweist. Es kann aufgrund der schlechten Überein- stimmung mit der experimentellen molekularen Beugungsintensität (Rw = 37,7%) aus- geschlossen werden. Stattdessen kann mit einem Rw-Wert von 6,3% eindeutig eine Va- riation der Bi8-Einheit mit einem Adatom zugeordnet werden (Isomer 2, siehe Abbil- dung 47). Das Adatom bildet dabei mit drei weiteren Atomen der Bi8-Einheit eine Tet- raedereinheit, die leicht aufgeweitet ist. Im Falle von Isomer (3) ist dieser Winkel deut- lich gespreizt und führt zu einer leicht höheren elektronischen Energie (+0,20 eV) und einem deutlich größeren Rw-Wert (23,5%). 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 -1 0 1 (2) (1) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1