Page - 75 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 75 (28,5%) auszuschließen. Eine Beimischung der Isomere (2) und (3) zu Struktur (1) führt zu keiner Verbesserung des Rw-Werts. Abbildung 51: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) des Isomers 1 von Bi11−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Ab- weichung ΔwsM. Bi12− Abbildung 52 verdeutlicht, dass für den Cluster Bi12− mehrere isoenergetische Struktu- ren gefunden werden. 1. C2h, 0,00 eV, Rw = 35,0% 2. C1, 0,01 eV, Rw = 7,0% 3. C2v, 0,01 eV, Rw = 12,8% Abbildung 52: Die energetisch günstigsten Isomere von Bi12− mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. In einem Energiebereich von +0,01 eV findet man mit Struktur (1) und Struktur (3) zwei Clusterstrukturen, die sich aus zwei flächenverknüpften Bi8-Einheiten aufbauen. Dabei kann die Verbindung in zwei verschiedenen Orientierungen geschehen, sodass eine C2h- oder eine C2v-Symmetrie resultiert. Der berechnete Grundzustand (Isomer 1) ist dabei deutlich aufgrund seines Rw-Werts von seiner Pendantstruktur (3) abzugrenzen (35,0% gegenüber 12,8%). Eine Strukturzuordnung ist mit dem +0,01 eV höher liegen- den Isomer (2) möglich (Rw = 7,0%, siehe Abbildung 53). Man erhält die Struktur aus der für Bi11− gefundenen durch Addieren eines einzelnen Atoms, sodass eine Tetramer- untereinheit ausgebildet wird (siehe ebenso die Bildung von Bi9− aus Bi8−). Aufgrund der geringen Energieunterschiede ist es naheliegend, dass Mischungen mehrerer Struk- turen zu berücksichtigen sind. Hiermit ist jedoch keine signifikante Verbesserung des Rw-Wertes zu erreichen. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 -1 0 1 (1) s / Å-1 -1 0 1