Page - 77 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 77 cluster durchgeführt und führten im Falle von Bi7+ zu einer maximalen Stabilisierung von -0,65 eV (siehe Abschnitt 5.2.4). Abbildung 55: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1, 2 und 3 von Bi13−. Die blaue Linie entspricht der gewichte- ten Abweichung ΔwsM. Bi14− 1. C1, 0,00 eV, Rw = 4,7% 2. Cs, 0,01 eV, Rw = 11,6% 3. C1, 0,29 eV, Rw = 18,9% Abbildung 56: Die energetisch günstigsten Isomere von Bi14− mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Die für Bi14− gefundenen Strukturen (siehe Abbildung 56) besitzen prolate Geometrien aus mindestens einer Bi8-Einheit. Im Falle der isoenergetischen Isomere (1) und (2) liegen zwei verschmolzene Bi8-Einheiten vor, wobei ein zusätzliches Adatom seitlich bindet, und eine lokale Tetramereinheit bildet. Die Orientierung der beiden Bi8- Einheiten führt wie im Falle von Bi12− zu verschiedenen Isomeren. Der energetische Grundzustand (Isomer 1) kann der experimentell untersuchten Clusterstruktur zugeord- net werden (siehe Abbildung 57). Der sich ergebende Rw-Wert von 4,7% ist signifikant 0 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 -1 0 1 (3) (2) (1) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1