Page - 99 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Palladiumcluster 99 Ikosaeder ableitende Struktur (4), bei der ein Eckatom auf die Oberfläche der Ikosa- ederschale gerutscht ist, ermöglicht eine moderate Anpassung (Rw = 4,0%). Diese Vari- ante des Ikosaeders wie auch die Strukturvarianten der Schichtstruktur (Isomere 3, 5 und 9) liegen in den Berechnungen tendenziell höher in Energie. 1. C3v, 0,00 eV (4), Rw = 6,9% 2. Ih, 0,15 eV (8), Rw = 9,5% 3. C2, 0,21 eV (6), Rw = 8,1% 4. C1, 0,21 eV (8), Rw = 4,0% 5. C1, 0,23 eV (4), Rw = 3,3% 6. C3v, 0,24 eV (4), Rw = 3,5% 7. D5h, 0,35 eV (8), Rw = 7,8% 8. Oh, 0,53 eV (6), Rw = 6,2% 9. C1, 0,87 eV (2), Rw = 2,4% Abbildung 77: Die energetisch günstigsten Isomere von Pd13− mit Symmetrien, relativen Ener- gien (Spinmultiplizität) und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung. Die beste Übereinstimmung zwischen Modell-sM-Funktion mit dem Experiment wird mit Isomer (1) ähnelnden Strukturen erreicht (Isomer (5): Rw = 3,3%; Isomer (9): Rw = 2,4%), siehe Abbildung 78. Dabei bietet Isomer (9), bei dem zwei Atome der Doppelschicht (Isomer 1) auf eine dritte Ebene wandern, den kleinsten Rw-Wert. Diese Umlagerung führt zu einer Verzerrung der gesamten Struktur. Die für diese Struktur berechnete Energie liegt deutlich über der Schichtstruktur (+0,87 eV) und zeigt die kleinste (mögliche) Spinmultiplizität: Da sämtliche anionischen Palladiumcluster eine ungerade Elektronenanzahl besitzen ergibt sich damit ein Dublett. Ebenso überprüft wurden Mischungen insbesondere der Schichtstruktur (Isomer 1) mit anderen Bindungsmotiven. Dabei konnte keine Verbesserung der Anpassung an die experimentellen Daten erreicht werden.