Page - 101 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Palladiumcluster 101 Ikosaederstruktur mit Adatom. Diese zeigt eine geringere Spinmultiplizität als Isomer (1) (drei gegenüber sieben ungepaarten Elektronen). Dieses Strukturmotiv kann auf- grund der hohen Rw-Werte (8,5% und 9,1%) als Hauptisomer in der untersuchten Clus- terprobe ausgeschlossen werden; ebenso der Kuboktaeder mit Adatom (Isomer (4), Rw = 14,5%). Die größte Übereinstimmung mit der experimentellen sMexp-Funktion zeigt Isomer (2) (siehe Abbildung 80), das zu der Klasse der Schichtstrukturen gehört und sich aus zwei flächenverknüpften trigonalen Pyramiden (aus jeweils zwölf Atomen) zusammensetzt. Der berechnete Rw-Wert beträgt 4,8%. Abbildung 80: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) des Isomers mit der besten experimentellen Übereinstimmung von Pd14−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Pd15− Der Palladiumcluster aus 15 Atomen zeigt die bereits bekannten Bindungsmotive (siehe Abbildung 81): 1. C2v, 0,00 eV (6), Rw = 7,7% 2. Cs, 0,18 eV (8), Rw = 8,0% 3. C1, 0,28 eV (2), Rw = 6,7% 4. D4h, 0,31 eV (8), Rw = 7,4% 5. C2v, 0,45 eV (2), Rw = 4,3% 6. C1, 0,82 eV (2), Rw = 1,8% Abbildung 81: Die energetisch günstigsten Isomere von Pd15− mit Symmetrien, relativen Ener- gien (Spinmultiplizität) und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -1 0 1 (2) s / Å-1 -1 0 1