Page - 102 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

102 Strukturen von Metallclusterionen Der berechnete Grundzustand entspricht einem gekappten Dekaeder (Isomer 1). Die zwei Adatome, sofern sie an benachbarte Flächen des Polyeders anknüpfen, können in die das Zentralatom umgebende Hülle eintreten (Isomer 5). Diese Verbindung zeigt eine bessere Übereinstimmung (Rw = 4,3%) mit dem Experiment als Isomer (1) (Rw = 7,7%). Weitere energetisch günstige Isomere leiten sich von einem geschlossenen Ikosaeder ab (Isomere 2 und 3). Diese können, ebenso wie das D4h-Isomer (4) aufgrund ihrer Rw- Werte als hauptbeitragende Isomere ausgeschlossen werden (>6%). Eine sehr gute Übereinstimmung der Modellfunktion mit der experimentellen sMexp-Funktion ist mit Isomer (6) zu realisieren (Rw = 1,8%), siehe Abbildung 82. Die Rechnungen ergeben wie im Falle der günstigsten Pd13−-Struktur eine hohe relative Energie und eine sehr kleine Spinmultiplizität verglichen mit den Isomeren mit den niedrigsten Gesamtener- gien. Isomer (6) lässt sich am ehesten durch ein an einer Koordinationsstelle geöffnetes Ikosaeder beschreiben. Eine genauere Analyse lässt jedoch erkennen, dass die geöffnete Seite aus einem Ring aus sechs anstatt fünf Palladiumatomen gebildet wird. Ebenso sind zwei gegenüberliegende Kappenatome so angeordnet, dass sie durch leichtes Verschie- ben mit den übrigen fünf Atomen in eine Ebene gebracht werden können. Man kann die Struktur als Hybridverbindung zwischen ikosaedrischem Strukturmotiv und Schichtstruktur verstehen. Abbildung 82: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) des Isomers mit der besten experimentellen Übereinstimmung von Pd15−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -1 0 1 2 (6) s / Å-1 -1 0 1